Введение
1. Основные представления о кристаллохимии и минералогии хиральных веществ (обзор литературы) 11
1.1. Кристаллохимические особенности молекулярных кристаллов 11
1.2. Упаковка молекул в кристаллической структуре
1.2.1. Геометрический подход к описанию упаковки молекул 14
1.2.2. Негеометрический подход к описанию упаковки молекул 19
1.3. Полиморфизм 20
1.3.1. Определения 21
1.3.2. Распространенность 23
1.3.3. Номенклатура
1.4. Изоморфизм 26
1.5. Органические соединения и органические минералы в геологической обстановке
1.5.1. Рассеянное органическое вещество 29
1.5.2. Органические минералы 30
1.6. Основные черты строения органических веществ с хиральными молекулами 34
1.6.1. Важнейшие понятия 34
1.6.2. Упаковка молекул в кристаллах энантиомеров и рацематов 41
1.6.3. Бинарные системы энантиомеров одного соединения 43
1.6.4. Бинарные системы энантиомеров разных веществ 54
1.7. Энантиомерные вещества в природе 61
2. Объекты и методы исследования 67
2.1. Объекты исследования (реактивы) 67
2.2. Методы синтеза
2.2.1. Образцы яблочной кислоты 67
2.2.2. Образцы L-валина и L-изолейцина и их смесей 68
2.3. Методы исследования 3. Объекты исследования – типичные примеры энантиомерных систем с эквимолярными и неэквимолярными дискретными соединениями 73
3.1. Система S- и R-энантиомеров одного соединения: яблочная кислота 73
3.2. Система энантиомеров разных соединений: L-валин — L-изолейцин 79
4. Система энантиомеров одного соединения: S- и R-яблочная кислота (результаты исследования и их обсуждение) 82
4.1. Рентгенографическая характеристика дискретных фаз, формирующихся в системе S яблочная кислота — R-яблочная кислота 82
4.1.1. Анализ справочных рентгенографических данных 82
4.1.2. Дискретные соединения, формирующиеся в системе S-яблочная кислота — R-яблочная кислота, по данным рентгенографии
4.2. Дискретные фазы в системе энантиомеров яблочной кислоты по данным оптической микроскопии, атомно-силовой микроскопии (AFM) и сканирующей электронной микроскопии (SEM) 93
4.3. Фазовые отношения в системе энантиомеров яблочной кислоты по данным дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC)
4.3.1. Литературные данные 95
4.3.2. Результаты наших исследований 100
4.4. Дискретные фазы в системе энантиомеров яблочной кислоты по данным инфракрасной
спектроскопии (IR) 101
4.4.1. Литературные данные 101
4.4.2. Результаты наших исследований
4.5. Дискретные фазы в системе энантиомеров яблочной кислоты по данным термомикроскопии (HSM) 103
4.6. Полиморфное разнообразие дискретных соединений как следствие условий их кристаллизации
4.6.1. S-энантиомер 106
4.6.2. RS-рацемат 107
4.6.3. Дискретные неэквимолярные соединения типа S3R и 3S1R 114
4.6.4. Основные результаты 122
4.7. Кристаллическая структура соединения S3R 122
4.8. Термические деформации и полиморфные превращения дискретных соединений яблочной кислоты 130
4.8.1. S-энантиомер 130
4.8.2. Эквимолярные дискретные соединения 132
4.8.3. Неэквимолярные дискретные соединения 138
4.8.4. Обсуждение результатов 142
4.9. Изоморфизм в системе энантиомеров яблочной кислоты 143
4.9.1. Фазовые взаимоотношения в бинарной системе яблочной кислоты: RSII — R 143
4.9.2. Обсуждение результатов 154
5. Система энантиомеров разных соединений: L-валин — L-изолейцин (результаты исследования и их обсуждение) 157
5.1. Рентгенографическая характеристика дискретных фаз в системе L-валин — L-изолейцин
157
5.1.1. Рентгенографическая характеристика компонентов системы 157
5.1.2. Рентгенографическая характеристика неэквимолярного дискретного соединения V2I
5.2. Кристаллическая структура неэквимолярного соединения V2I 159
5.3. Термические деформации дискретных фаз в системе 165
5.4. Пределы твердых растворов в системе L-валин — L-изолейцин 1 5.4.1. Анализ литературных данных 173
5.4.2. Фазовая характеристика образцов бинарной системы L-валин — L-изолейцин 1 5.5. Тройная диаграмма растворимости L-валин — L-изолейцин — вода 181
5.6. Обсуждение результатов 183
Заключение (обсуждение и выводы) 185
Приложение к главам 4 и 5 192
