Введение
1. Методы и подходы 16
1.1. Поверхности потенциальной энергии 16
1.2. Методы расчета электронной энергии 27
1.2.1. Одноэлектронное приближение. Метод Хартри-Фока . 28
1.2.2. Учет эффектов корреляции 31
1.2.3. Методы функционала плотности 36
1.2.4. Базисные наборы 40
1.2.5. Комбинированные расчетные процедуры 45
1.3. Анализ электронного распределения в молекулах 48
1.4. Учет влияния растворителя 54
2. Изомерия 1-й3-замещенных проп-1-єнов 64
2.1. Конформационная изомерия гетероаллильных соединений... 68
2.2. Геометрическая и конформационная изомерия гетеропропенильных соединений 79
2.3. Тепловые эффекты прототропной изомеризации алкенов 99
2.4. Строение и изомерия карбанионов [ХСН-СН^СНг]" 106
3. Изомерия в замещенных пропаргильных системах 123
3.1. Особенности методики расчета 131
3.2. Тепловые эффекты перегруппировки пропаргильных систем Х-СН2-ОСН (X = Н, Me, NMe2, ОМе, F, SMe) 136
3.2.1. 3-замещенные проп-1-ины 136
3.2.2. Перегруппировка 3-замещенных проп-1-инов в аллены. 139
3.2.3. Образование 1-замещенныхпроп-1-инов 143
3.2.4. Влияние растворителя 154
3.2.5. Промежуточные карбанионы 156
3.3. Ацетилен-алленовая перегруппировка в пропаргильных системах, связанных с пятичленными гетероциклами 161
4. Строение и изомерия ненасыщенных азотсодержащих соединений 179
4.1. Пространственное строение и изомерия азина ацетона 186
4.2. Изомеризация производных этилимина. Перегруппировка иминов в енамины 202
4.3. Изомеризация амидоксимов 211
5. Механизмы изомеризации 222
5.1. Механизмы изомеризации алкенов 225
5.1.1. Газовая фаза 233
5.1.1.1. Межмолекулярный механизм переноса протона в молекуле пропена 234
5.1.1.2. Межмолекулярный перенос протона в гетероатомных производных пропена 242
5.1.1.3. Механизм «внутримолекулярного» переноса протона в молекуле пропена 254
5.1.2. Учет влияния растворителя 260
5.1.2.1. Модель Борна и модель SCRF 260
5.1.2.2. Модель SCIPCM 267
5.1.2.3. Модель IEFPCM 272
5.1.2.4. Дискретные модели 287
5.1.2.5. Комбинированная модель 301
5.2. Механизмы изомеризации алкинов 303
6. Пирролкарбодитиоаты 323
6.1. Анионы пирролаи его моно- и диметилзамещенных 331
6.2. Аддукты незамещенного пиррола 335
6.3. Влияние метальных заместителей 344
Заключение 349
Выводы 355
Список литературы
