Введение
I. Литературный обзор 10
1.1. Особенности строения Т) -алильных комплексов никеля и палладия (рентгеноструктурный анализ) 10
1.2. Теоретические исследования г| -алильных комплексов никеля и палладия (расчеты) 18
1.3. Теории трансвлияния 35
1.4. Постановка задачи 45
II. Обоснование выбора метода расчета 48
II. 1. Программы для расчетов методом DFT 48
П.2. Оценка равновесной геометрии 50
П.З. Оценка энергетических характеристик 57
11.3.1, Относительная устойчивость изомеров 57
11.3.2. Оценка энергии связи аллил-металл 62
НА. Оценка зарядовых характеристик 63
II.5. Выводы из главы II 70
III. Трансвлияние лигандов в комплексах палладия 71
III.[.Классификация лигандов по силе трансвлияния 72
Ш.2.Экспериментальная и расчетная оценка силы трансвлияния 82
Ш.З. Интерпретация результатов упорядочения лигандов 85
III.3.1. Изменение электронодонорных свойств лигандов в ряду 85
III3.2. Сопоставление с литературными данными о рядах лигандов 86
III. 3.3. Роданид-ион в ряду лигандов 88
III.3.4. Склонность к п, сг-изомеризации 90
ШАВыводы из главы III 91
IV. Дигалогенидные и галогеногидридные комплексы 92
IV. 1. Дигалогенидные комплексы 93
IV. 1.1. Структурные и зарядовые характеристики 93
IV. 1.2. Шкалы электроотрицательности 96
IV. 1.3. Зависимости параметров от электроотрицательности 98
IV.2. Галогеногидридные комплексы 104
IV2.1. Влияние природы галогена на структурные и зарядовые характеристики комплексов 105
IV.2.2. Взаимное влияние гидрид- и галогенид-ионов 109
IV.3. Выводы из главы IV 113
V. Комплексы с замещенным лигандом 114
V.I. Галогензамещенные производные 114
VJ.1. Относительная устойчивость изомеров 114
V.I.2. 2-Замещенные галогенпроизводные 116
VI.3.1-Замещенные галогенпроизводные 118
V,2. Метилзамещенные производные 121
V.3. Расширенная серия 2-замещенных производных 122
V.4. Выводы из главы V 123
VI. Реакционная способность 124
VI. 1. Разложение аминных производных 124
VI.1.I. Строение исходных реагентов 127
VI. 1.2. Моделирование нуклеофильной атаки 130
VI.2. Атака типичными представителями 139
VI.3. Выводы из главы VI 144
Выводы 145
Список использованной литературы
