Введение
ГЛАВА I. Особенности физико-химических свойств к фотохимических превращений аминсодержащих стабилизаторов и их бинарных смесей 15
1.1. Аминсодержащие стабилизаторы и механизм их действия 15
1.2. Некоторые особенности применения аминных стабилизаторов в шинных резинах 20
1.3. Водородная связь в производных дифениламина и методы ее исследования 23
1.3.1. Инфракрасная спектроскопия производных дифениламина 25
1.3.2. Электронные спектры систем с водородной связью 27
1.4. Синергизм аминсодержащих стабилизаторов 30
1.7. Фотохимические превращения аминных стабилизаторов 31
1.8. Образование нитрозоаминов при применении аминных стабилизаторов 35
1.9. Квантовохимический прогноз образования нитрозоаминов из аминных стабилизаторов 36
1.9.1. Квантовохимические исследования маршрутов реакций 39
1.9.2. Поиск переходного состояния 41
1.9.3. Методы поиска переходного состояния 45
ГЛАВА II. Экспериментальная часть 50
2.1. Квантовохимический расчет молекул стабилизаторов и переходного состояния реакций образования нитрозоаминов и нитросоединений 50
2.2. Построение фазовой диаграммы диафен ФП-ДФФД 51
2.3. Проведение ИК-спектроскопических исследований 53
2.4. Исследование образцов методом УФ-спектроскопии 54
2.5. Исследование миграции стабилизаторов из НК 54
2.6. Физико-механические испытания резин, содержащих синергическую систему диафен ФП-ДФФД 56
2.7. Экспозиция образцов стабилизаторов для фотохимического превращения их молекул 57
2.8. Определение температур плавления исходных и фотохимически превращенных образцов диафена ФП и ДФФД 57
2.9. Масс-спектрометрические исследования продуктов фотохимических превращений молекул стабилизаторов методом электронного удара 58
2.10. Метрологическая проработка результатов экспериментов 59
2.10.1. Определение температуры плавления 59
2.10.2. Определение погрешности взвешивания 61
ГЛАВА III. Квантовохимические и экспериментальные исследования водородных связей в аминсодержащих стабилизаторах и их бинарных смесях 66
3.1. Квантовохимические характеристики молекул ускорителей шинных резин и их корреляция с активностью по функциональному назначению 66
3.2. Квантовохимический прогноз образования водородных связей в диафене ФП, ДФФД и их бинарных смесях 69
3.3. Исследование физико-химической модификации диафена ФП и ДФФД в бинарных сплавах 76
3.4. ИК-спектроскопические исследования водородных связей в диафене ФП, ДФФД и их бинарных смесях 80
3.5. Исследование ъ-к- и /7-7г-сопряжения в диафене ФП, ДФФД и их бинарной смеси методом электронной спектроскопии 87
3.6. Исследование влияния водородных связей, NH...?r-, яг-зг- и р~ж-сопряжений на кристаллическую структуру диафена ФП и ДФФД 89
3.7. Исследование проявления синергизма бинарного сплава диафен ФП-ДФФД в шинных резинах 93
3.8. Исследование миграции молекул стабилизаторов из натурального каучука 96
ГЛАВА IV. Исследование продуктов фотохимического превращения аминсодержащих стабилизаторов и их бинарных смесей 99
4.1. Измерение температуры плавления образцов после фотохимического превращения 99
4.2. ИК-спектроскопические исследования продуктов фотохимического превращения молекул стабилизаторов 100
4.3. Масс-спектрометрические исследования продуктов фотохимического превращения стабилизаторов 103
4.3.1. Особенности проведения эксперимента 104
4.3.2. Исследование продуктов реакции фотохимического превращения аминных стабилизатоов 104
4.3.3. Масс-спектры механической смеси диафен ФП—ДФФД 106
4.3.4. Масс-спектры бинарного сплава диафен ФП-ДФФД 109
4.4. Переходное состояние реакций образования нитро-
и нитрозосоединений при взаимодействии вторичного амина CNOHN02
Выводы
Список литературы
