Введение
Глава 1. Литературный обзор 14
1.1. Причины и условия проявления спин-кроссовера 15
1.2. Методы и модели анализа спин-кроссовера 20
1.3. Спин-кроссовер в координационных соединениях Fe(II) с 1,2,4-триазолами 24
1.3.1. Комплексы железа(II) с 1,2,4-триазолом и триазолат-ионом 24
1.3.2. Комплексы железа(II) с 1,2,4-триазолом и 4-амино-1,2,4-триазолом 29
1.3.3. Полиядерные комплексы железа(II) с 4-алкил-1,2,4-триазолами 37
1.3.4. Гетерометаллические фазы на основе комплексов Fe(II) с 1,2,4-триазолами 43
1.3.5. Гетеролигандные комплексы Fe(II) с 1,2,4-триазолами 53
1.4. Спин-кроссовер в координационных соединениях железа(II) c трис(пиразол-1 ил)метаном 54
1.4.1. Гомолигандные комплексы 55
1.4.2. Гетеролигандные комплексы 63
1.4.3. Гетерометаллические и смешанные твердые фазы 65
1.4.4. Комплексы с электроактивными анионами 68
1.5. Сравнительный анализ характера СКО в координационных соединениях с 1,2,4-триазолами и трис(пиразол-1-ил)метанами 70
1.6. Спин-кроссовер в координационных соединениях железа(II) c тетразолами и изоксазолами 74
1.7. Практическое применение материалов c СКО 85
1.8. Магнитно-активные координационные соединения кобальта(II), никеля(II) и меди(II) 88
1.8.1. Комплексы 3d-металлов с производными изоксазола, пиразола и бензимидазола 89
1.8.2. Комплексы 3d-металлов с 1,2,4-триазолами 96
1.8.3. Комплексы 3d-металлов с тетразолами 103
1.8.4. Комплексы 3d-металлов с лигандами пиридинового ряда и фенантролином 106
1.8.5. Комплексы 3d-металлов с трис(пиразол-1-ил)метанами 110
1.9. Заключение 113
Глава 2. Экспериментальная часть 115
2.1. Исходные вещества 115
2.2. Мeтодики идентификации и исследований 118
2.3. Методики синтеза 122
2.3.1. Комплексы Fe(II) с 1,2,4-триазолом и 4-амино-1,2,4-триазолом 122
2.3.2. Комплексы Fe(II) с 4,4 -бис-1,2,4-триазолом 124
2.3.3. Комплексы Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) с 4-(пиридил-2)-1,2,4-триазолом 125
2.3.4. Комплекс Fe(II) с 5-амино-3-(пиридил-3)-1,2,4-триазолом 126
2.3.5. Комплекс Fe(III) с 5-амино-2-(пиридил-2)-хинолином 126
2.3.6. Гетеролигандные комплексы Fe(II) с 1,2,4-триазолами 126
2.3.7. Комплексы Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) с трис(пиразол-1-ил)метанами 128
2.3.8. Комплексы Co(II), Ni(II), Cu(II) с производными пиридина, изоксазола, пиразола 136
2.3.9. Синтез комплексов кобальта(П), никеля(П), меди(П) с карбокси и метоксикарбонилпиразолами 137
Глава 3. Результаты и их обсуждение 139
3.1. Стратегия синтеза координационных соединений железа(П) 139
3.2. Полиядерные координационные соединения железа(П) 141
3.3. Трехъядерные координационные соединения железа(П), кобальта(П), никеля(П), меди(П) 152
3.4. Гетеролигандные координационные соединения железа(П) с 1,2,4-триазолами 156
3.4.1. Система Fe(N03)2 - Htrz - NH2trz - Н2О - С2Н5ОН 156
3.4.2. Система FeS04 - (NH4)2SiF6 - Htrz - NH2trz - Н2О - C2H5OH 161
3.5. Гетерометаллические фазы на основе комплексов железа(П) 168
3.6. Моноядерные координационные соединения железа(П) с трис(пиразол-1-ил)метанами 178
3.6.1. Комплексы с одно- и двухзарядными анионами 178
3.6.2. Комплексы с п-сульфонатокаликс[4]аренами 192
3.6.3. Комплексы с борсодержащими анионами 200
3.6.4. Комплексы с кластерными анионами {М6(ц3-Х)8}п+ 209
3.6.5. Двойные комплексы с [Fe{HC(pz)3}2]2+ 216
3.7. Координационные соединения железа(II) с 2-(2-трет-бутилтетразол-5-ил)пиридином 228
3.8. Оценка силы поля лигандов 233
3.9. Расчет изменения энтропии при спин-кроссовере 234
3.10. Рассчет величины отклонения координационного полиэдра FeN6 от идеального октаэдра 237
3.11. Практическое применение новых комплексов железа(П) 240
3.11.1. Создание модели электромеханического преобразователя 240
3.11.2. Получение термохромного акрилового лакокрасочного материала 241
3.11.3. Перспективы применения в медицине 242
3.12. Магнитно-активные координационные соединения кобальта(П), никеля(П) и меди(П) 243
3.12.1. Комплексы меди(II) с изоксазолами 243
3.12.2. Комплекс меди(II) с 4-иодо-3,5-диметилпиразолом 250
3.12.3. Комплексы кобальта(II), никеля(II) и меди(II) с карбоксипиразолами 253
3.12.4. Комплексы кобальта(II), никеля(II) и меди(II) с трис(пиразол-1-ил)метанами 261
3.12.5. Комплекс меди(II) с (пиридин-2-ил)бензимидазолом 266
3.12.6. Комплексы хлорида меди(II) с 5-амино-2-хлоро-3-метилпиридином и его производным 268
3.13. Определение ретардантной активности комплексов меди(II) c 1,2,4-триазолами 271
3.14. Основные результаты по синтезу и исследованию комплексов железа(II), кобальта(II), никеля(II) и меди(II) c N,O-гетероциклическими лигандами 273
Выводы 280
