Введение
Глава 1. Обзор литературы 6
1.1. Общие принципы использования метода матричной изоляции в фотохи мических и радиационно-химических исследованиях 6
1.1.1. Методы генерации активных частиц 8
1.1.2. Особенности применения спектроскопических методов в исследованиях матрично-изолированных частиц 10
1.2. Образование и свойства атомарного водорода в матрицах 12
1.2.1. Генерация и стабилизация атомарного водорода в различных твёр дых матрицах 12
1.2.2. Стабилизация атомов водорода в матрицах твёрдых инертных га зов: типы ловушек и пространственное распределение 16
1.2.3. Термически активируемая подвижность атомов водорода в матри цах твердых инертных газов 22
1.2.4. Химические реакции атомарного водорода в матрицах твёрдых инертных газов 25
1.3. Гидриды инертных газов: образование, реакции, устойчивость 27
1.3.1. Краткий исторический очерк развития химии инертных газов 27
1.3.2. Открытие гидридов инертных газов. Механизм образования молекул HNgX 28
1.3.3. Неорганические гидриды инертных газов 30
1.3.4. Органические гидриды ксенона и криптона 33
1.3.5. Свободные радикалы, содержащие ксенон 36
1.3.6. Устойчивость, химические реакции и межмолекулярные взаимо действия гидридов инертных газов 38
Глава 2. Экспериментальная часть 45
2.1. Исходные вещества, синтез и очистка 45
2.2. Криостаты для матричной изоляции
2.3. Методика эксперимента 49
2.3.1. Приготовление смесей 49
2.3.2. Осаждение матриц 50
2.3.3. Облучение рентгеновским излучением 52
2.3.4. УФ-фотолиз 53
2.3.5. Регистрация ИК-спектров 54
2.3.6. Регистрация спектров ЭПР 54
2.3.7. Квантово-химические расчеты 54
Глава 3. Механизмы радиационно-химических превращений водородсодержащих молекул, изолированных в твёрдых инертных газах 56
3.1. Неорганические соединения 56
3.2. Ацетиленовые углеводороды
3.2.1. Ацетилен 65
3.2.2. Пропин 71
3.2.3. Третбутилацетилен 79
Глава 4. Реакции атомарного водорода в ксеноновых и криптоновых матрицах 85
4.1. Реакции атомов водорода и кислорода в ксеноне 85
4.1.1. Система H2S/Xe 86
4.1.2. Системы с кислородсодержащими прекурсорами 88
4.1.3. Системы алкин/ксенон 93
4.2. Реакции атомов водорода в криптоне: НС1/Кг и С2Н2/Кг 96
Глава 5. STRONG Исследование спектроскопических характеристик и свойств некоторых
гидридов ксенона STRONG 104
5.1. Изотопный эффект в ИК-спектрах гидридов ксенона 104
5.2. Образование комплексов НХеССН с ацетиленом 106
Глава 6. Заключение 112
Основные результаты и выводы 118
Список литературы 1
