Введение
Глава 1. Кинетическое изучение некаталитических реакций изоцианатов со спиртами (литературный обзор) 8
1.1. Формально-кинетическое описание реакций изоцианатов со спиртами. Активационные параметры превращений. 9
1.2. Влияние заместителей в реагентах на активность в реакциях изоцианатов со спиртами 15
1.3. Влияние растворителей на реакционную способность изоцианатов со спиртами 25
1.4. Кинетический изотопный эффект в реакциях изоцианатов со спиртами 32
Глава 2. Квантово-химическое изучение механизма взаимодействия спиртов с изоцианатами 39
2.1. Механизм присоединения линейных ассоциатов метанола по связи C=N фенилизоцианата 40
2.1.1. Структура линейных ассоциатов метанола 41
2.1.2. Структура фенилизоцианата 45
2.1.3. Структура метилового эфира N-фенилкарбаминовой кислоты (N-фенилметилкарбамата) 46
2.1.4. Анализ реакций фенилизоцианата с линейными ассоциатами метанола с позиций правила орбитальной симметрии 47
2.1.5. Механизм присоединения ассоциатов метанола по азометиновой связи фенилизоцианата 51
2.1.6. Термодинамические параметры реакций линейных ассоциатов метанола с феиилизоцианатом 56
2.2. Механизм присоединения линейных ассоциатов метанола по связи С=0 фенилизоцианата 78
2.3. Влияние заместителей в арилизоцианатах на механизм присоединения к ним линейных ассоциатов метанола 89
2.4. Учет концентраций ассоциатов спиртов в кинетических уравнениях, описывающих некаталитические скорости взаимодействия изоцианатов со спиртами 115
Глава 3. Термодинамические характеристики реакций уретанообразования и сопутствующих им процессов 123
3.1. Термодинамические параметры процессов с участием метил- и фенилизоцианата, моделирующих реакции при получении полиуретанов 123
3.2. Термодинамические параметры реакций 2,4- и 2,6- толуилендиизоцианата с метанолом
Глава 4. Экспериментальная часть. 134
4.1. Характеристики исходных реагентов 134
4.2. Синтезы уретанов 134
4.3. Квантово-химические методы расчета 136
4.4. Учет влияния растворителя 139
4.5. Снятие спектров ЯМР 139
Заключение 140
Выводы 144
Список литературы 146
