Введение
1 Синтез 1,3,5-тиадиазинов по реакции манниха (литературный обзор) 11
1.1 Введение. Практическая ценность 1,3,5-тиадиазинов 11
1.2 Структурные исследования 13
1.3 Методы получения 1,3,5-тиадиазинов по реакции Манниха 14
1.3.1 Циклотиометилирование iV-нуклеофилов 14
1.3.2 Синтезы на основе ,7У-бинуклеофильных субстратов 21
1.3.2.1 Синтез 1,3,5-тиадиазинов из дитиокарбаматов 21
1.3.2.2 Синтез 1,3,5-тиадиазинов из тиоамидов и тиомочевин 23
1.3.2.3 Синтез конденсированных 1,3,5-тиадиазинов аминометилированием 2-меркаптоазолов (-азинов) 26
1.3.3 Прочие методы получения производных 1,3,5-тиадиазина 29
1.4 Заключение 30
2 Метиленактивные тиоамиды в синтезе -содержащих гетероциклов (обсуждение результатов исследования) 31
2.1 Получение исходных реагентов 31
2.2 Синтезы O /V V-содержащих гетероциклов на основе реакций окисления производных цианотиоацетамида 33
2.2.1 Пероксидное окисление производных цианотиоацетамида 33
2.2.2 Прочие реакции окисления 48
2.3 Синтезы на основе реакций восстановления производных цианотиоацетамида ... 57
2.4 Синтез производных тиофена 61
2.5 Синтез 2-тиоксо(меркапто)азинов и их производных 67
2.5.1 Взаимодействие метиленактивных тиоамидов с 1,3-диэлектрофильными реагентами 69
2.5.1.1 Реакции метиленактивных тиоамидов с 2-анилинометилен-1,3-дикарбонильными соединениями 69
2.5.1.2 Взаимодействие индол-3-карбальдегида с цианотиоацетамидом 81
2.5.1.3 Взаимодействие цианотиоацетамида с 2-ацетилциклоалканонами и их енаминами 84
2.5.1.4 Синтез производных пиридина по Гуарески-Торпу из цианотиоацетамида и Р-енаминоэфиров 92
2.5.1.5 Взаимодействие цианотиоацетамида с этоксиметилендибензоилметаном 95
2.5.1.6 Взаимодействие дикетена с цианотиоацетамидом 97
2.5.2 Синтез ди- и тетрагидропиридинов с использованием метиленактивных тиоамидов 102
2.5.2.1 Синтез производных 1,4-дигидропиридина взаимодействием альдегидов с цианотиоацетамидом и метиленактивными соединениями 102
2.5.2.2 Взаимодействие дитиомалонанилида с арилметилиденмалононитрилами 110
2.5.2.3 Синтезы тетрагидропиридин-2-тиолатов из кислоты Мельдрума 114
2.5.2.4 Синтезы тетрагидропиридин-2-тиолатов из 3,5-диметил-1-цианоацетилпиразола ... 117
2.5.2.5 Взаимодействие 2-цианотиоакриламидов с арилметиленмалононитрилами 121
2.6 Цианотиоацетамид и его производные в реакциях каскадной гетероциклизации. 126
2.6.1 Каскадные реакции 3-цианопиридин-2-тиолатов с малононитрилом 127
2.6.2 Каскадные реакции 3-цианопиридин-2(1//)-тионов и -тиолатов с 3-метил-7-(2-оксо-2-фенилэтил)-8-хлорметилксантином 134
2.6.3 Реакции 3-цианопиридин-2(1//)-тионов и -тиолатов с 6-бромметильными производными дигидропиримидинов Биджинелли 138
2.6.4 Синтез 7-тиа-5,8,11 с-триазаиндено[ 1,2-с]флуоренов 145
2.6.5 Синтез производных пиридо[3 ,2 :4,5]тиено[3,2-й [1,3,2]диазафосфорина 147
2.7 Синтез Л /У-содержащих гетероциклов на основе реакции Манниха 148
2.7.1 Получение пиримидо[4,3-й][1,3,5]тиадиазинов 149
2.7.2 Аминометилирование 6-оксо-3-циано-1,4,5,6-тетрагидропиридин-2-тиолатов iV-метилморфолиния 161
2.7.3 Аминометилирование 1,4-дигидропиридин-2-тиолатов 188
2.7.4 Аминометилирование 3-цианопиридин-2(1//)-тионов и -тиолатов 198
2.7.5 Аминометилирование 1-амино-2,4-дициано-4-этоксикарбонил-1,3-бутадиентиолата iV-метилморфолиния 206
2.7.6 Аминометилирование прочих циклических тиоамидов 209
2.7.7 Синтез производных 3,4,5,6-тетрагидротиено[2,3-й(]пиримидина 212
2.8 Биологическая активность синтезированных соединений 216
3 Экспериментальная часть 221
Выводы 453
Список сокращений и условных обозначений 455
Список литературы
