Введение
1. Обзор литературы 5
1.1. Структура и спектральные характеристики диоксиранов 5
1.2. Методы синтеза диоксиранов 9
1.2.1. Окисление диалкоксидов 9
1.2.2. Озонолиз ненасыщенных соединений и кетонов 9
1.2.3. Низкотемпературное фотоокисление диазосоединений 10
1.2.4. Пероксидный метод 12
1.2.5. Другие примеры синтеза диоксиранов 14
1.3. Распад диоксиранов 15
1.3.1. Диоксиран 15
1.3.2. Метил(трифторметил)диоксиран 15
1.3.3. 1,2-Диокса-спиро[2.5]октан 16
1.3.4. Димезитилдиоксиран 16
1.3.5. Диметилдиоксиран 17
1.4. Реакции диоксиранов с органическими соединениями 22
1.4.1. Окисление С-Н связей насыщенных соединений диоксиранами ..22
1.4.2. Взаимодействие спиртов с диоксиранами 31
1.4.3. Окисление эфиров 36
2. Методика эксперимента 43
2.1. Синтез и очистка реагентов 43
2.1.1. Очистка реактивов 43
2.1.2. Синтез шреш-бутиловых эфиров 44
2.1.3. Синтез диметилдиоксирана и метилэтилдиоксирана 45
2.1.4. Синтез 1;2-диокса-спиро[2.5]октана 46
2.2. Методы анализа 47
2.2.1. ЯМР анализ 47
2.2.2. Хроматографический анализ 47
2.2.3. Масс-спектрометрические измерения 47
2.2.4. Анализ метилэтилдиоксирана и 1,2-диокса-спиро[2.5]октана 47
2.3. Методика кинетического эксперимента 50
2.3.1. Спсктрофотометрический метод 50
2.3.2. Определение концентрации кислорода в жидкой фазе 50
3. Результаты и их обсуждение 53
3.1. Термический распад метилэтилдиоксирана 53
3,1.1. Продукты распада метилэтилдиоксирана 53
3.1.2. Кинетические закономерности термолиза метил-этилдиоксирана в атмосфере кислорода 55
3.1.3. Механизм процесса 59
3.1.4. Квантово-химические расчеты 64
3.2. Термический распад 1,2-диокса-спиро[2.5]октана.. 69
3.2.1. Продукты распада 1.2-диокса-спиро[2.5]октаиа 69
3.2.2. Кинетика термолиза ] ,2-диокса-спиро[2,5]октана в атмосфере кислорода 70
3.2.3. Механизм процесса 72
3.3. Реакционная способность метилэтилдиоксирана, диметилдиоксирана и 1,2-диокса-спиро[2.5]октана 76
3.3.1. Окисление спиртов метилэтилдиоксираном и 1.2-диокса-спиро[2.5]октаном 76
3.3.2. Окисление простых эфиров метилэтилдиоксираном и 1,2-диокса-сииро[2.5]октаном 80
3.3.3. Окисление углеводородов диметилдиоксираном, метилэтилдиоксираном и 1.2-диокса-спиро[2.5]октаном 85
Заключение : 89
Выводы 91
Литература 93
