Введение
1 Особенности электронного и пространственного строения спин-изомерных комплексов и методы их моделирования 10
1.1 Применение методов молекулярной механики и современных гибрид-пых методов MM/QM для описания строения КПМ 12
1.2 Моделирование строения КПМ методами квантовой химии 26
1.2.1 Методы ab initio 29
1.2.2 Методы функционала плотности 36
1.2.3 Полуэмпирические методы 39
1.3 Описание электронной структуры КПМ в терминах групп электронов 41
1.3.1 Особенности электронного строения КПМ 41
1.3.2 Теория кристаллического поля 45
1.3.3 Теория поля лигандов и модель углового перекрывания 46
1.4 Метод ЭГ/КП 55
2 Развитие метода эффективного гамильтониана кристаллического поля 63
2.1 Параметризация метода ЭГ/КП для комплексов трехзарядных металлов 63
2.2 Локальный метод эффективного кристаллического поля и расчет параметров МУП 70
3 Гибридный метод расчета электронной и геометрической структуры спиновых изомеров КПМ 83
3.1 Расчет сечения ППЭ комплекса Fe(bipy)2(NCS)2 комбинированным методом ЭГКП/ММ 83
3.2 Комбинированный метод Л-ЭГ/КП/ММ и расчеты геометрических структур КПМ 91
3.2.1 Модель жестких молекулярных орбиталей в лигапдах 95
3.2.2 Расчеты комплексов Fe(II) методом Л-ЭГ/КП(ЖМОЛ)/ММ 104
3.2.3 Модель поляризуемых лигандов 117
3.2.4 Расчеты комплексов Fe(II) методом Л-ЭГ/КП(ВПЛ1)/ММ 126
3.2.5 Расчеты комплексов Со(П) методом Л-ЭГ/КП(ВПЛ1)/ММ 136
4 Применение гибридного метода СЛГ/ССП для расчетов эффектов замещения в координационных комплексах Zn(II) 143
4.1 Вводные замечания 143
4.2 Основы гибридного метода СЛГ/ССП 148
4.3 Выбор параметров 152
4.4 Эффекты замещения лигандов: численный эксперимент 158
Выводы 164
