Введение
1. Литературный. обзор
1. Катализаторы окисления изобутилена в метилакролеин 6
2. Фазовый состав и структура катализаторов 11
3. Структура отдельных компонентов сложных оксидных систем 19
а/ оксид молибдена 19
б/ молибдат висмута 21
в/ молибдаты кобальта и магния.: 23
г/ молибдат железа 24
4. Селективность окисления олефинов и структура катализаторов. 27
5. Промежуточные формы взаимодействия олефинов 31
6. Кинетика окисления изобутилена в метилакролеин 35
7. Модифицирование катализаторов 39
2. Методика эксперимента
1. Приготовление катализаторов 46
2. Определение каталитической активности и анализ продуктов реакций 46
3. Измерение удельной поверхности образцов 47
4. Метод рентгенофазового анализа 49
5. Метод гамма-резонансной спектроскопии 49
6. Метод ЭПР-спектроскопии 49
7. Метод ПЭ-спектроскопии 49
8. Метод УФ-спектроскопии 50
9. Метод программированной термодесорбции 50
10. Определение степени восстановления и реокисления катализаторов 52
11. Определение степени кислотности и основности поверхности катализаторов 53
12. Использованные реактивы 54
3. Экспериментальная часть
1. Каталитические свойства Mg-Mo-Bi-Fe-О и Со-Мо-Ві-Ре-0 катализаторов, модифицированных ионами щелочных металлов и фосфат-ионом 55
1.1. Каталитические свойства Mg-Mo-Bi-Fe-О системы 56
1.2. Каталитические свойства Mg-Mo-Bi-Fe-О системы, модифицированной ионами лития. 58
1.3. Каталитические свойства Mg-Mo-Bi-Fe-О системы, модифицированной ионами натрия 58
1.4. Каталитические свойства Mg-Mo-Bi-Fe-О системы, модифицированной ионами калия 60
1.5. Каталитические свойства Mg-Mo-Bi-Fe-О системы, модифицированной ионами цезия. 60
1.6. Каталитические свойства Со -Mo-Bi-Fe-О системы 62
1.7. Каталитические свойства Co-Mo-Bi-Fe-О системы, модифицированной ионами лития и натрия 64
1.8. Каталитические свойства Co-Mo-Bi-Fe-О системы, модифицированной ионами калия и цезия 64
1.9. Каталитические свойства Mg-Mo-Bi-Fe-О системы, модифицированной фосфат-ионом 67
1.10. Кислотно-основные свойства модифицированных Mg-Mo-Bi-Fe-О и Co-Mo-Bi-Fe-О систем 68
2. Фазовый состав и структура модифицированных Mg-Mo-Bi-Fe-О и Co-Mo-Bi-Fe-О систем 70
2.1. Фазовый состав Mg-Mo-Bi-Fe и Co-Mo-Bi-Fe-О систем 70
2.2. Исследование Mg-Mo-Bi-Fe-О системы методами ИК- и УФ-спектроскопии 71
2.3. Исследование методом ГР-спектроскопии модифицированных Mg-Mo-Bi-Fe-О и Co-Mo-Bi-Fe-О систем 73
2.3.1. Влияние ионов лития и натрия 74
2.3.2. Влияние ионов калия и цезия 77
2.3.3. Влияние фосфат-иона 81
2.4. Исследование методом ЭП? модифицирован ной Mg-Mo-Bi-Fe-О системы 82
2.5. Исследование модифицированных Mg-Mo-Bi-Fe-О и Co-Mo-Bi-Fe-0 систем методом РШЗ-спектроскопии 86
3. Влияние ионов щелочных металлов на Mg-Mo-Ві-О систему, содержащую ионы Mn , Ш. ,Сг 90
4. Термодесорбция изобутилена с модифици рованных Mg-Mo-Bi-Fe-О катализаторов 95
5. Восстановление и реокисление 99
4. Обсуждение результатов
1. Каталитические свойства модифицированных Mg-Mo-Bi-Fe-О и Co-Mo-Bi-Fe-О катализаторов 105
2. Влияние ионов щелочных металлов и фосфатиона на фазовым состав и структуру Mg-Mo-Bi-Fe-О и Co-Mo-Bi-Fe-О катализаторов 109
3. Влияние добавок на окислительно-восстанови тельные свойства Mg-Mo-Bi-Fe-О и Co-Mo-Bi-Fe-0 катализаторов 118
4. Влияние добавок на механизм окисления изобутилена на Mg-Mo-Bi-Fe-О и Co-Mo-Bi-Fe-О катализаторах 123
Вывода 128
