Введение
Глава 1. /5-Дикетонаты РЗЭ и ЩЗЭ: некоторые особенности строения и летучесть
1.1. Летучесть координационных соединений 13
1.2. Летучие /3-дикетонаты металлов 16
1.3. Особенности комплексообразования РЗЭ и ЩЗЭ 21
1.4. Строение и летучесть /3-дикетонатов РЗЭ и ЩЗЭ 1.4.1. Однороднолигандные р-дикетонаты РЗЭ 25
1.4.2. Однороднолигандные р-дикетонаты ЩЗЭ 29 37
1.5. Способы устранения проблемы полимеризации и гидролиза Р-дикетонатов РЗЭ и ЩЗЭ
1.6. Разнолигандные комплексы /3-дикетонатов РЗЭ и ЩЗЭ с нейтральными органическими лигандами
1.6.1. Разнолигандные Р-дикетонаты РЗЭ состава [Ln(dik)3(Q)n] 39
1.6.2. Разнолигандные Р-дикетонаты ЩЗЭ состава [M(dik)2Qn] 42
1.7. Перспективы использования метода разнолигандного
комплексообразования для модифицирования свойств /3-дикетонатов 47
РЗЭ и ЩЗЭ. Структура работы
Глава 2. Гидролиз и олигомеризация при сублимации и испарении однороднолигандных /3-дикетонатов РЗЭ и 51 ЩЗЭ
2.1. Нагревание гидратов /3-дикетонатов РЗЭ и ЩЗЭ в вакууме
(ацетилацетонаты, пивалоилацетонаты, дипивалоилметанаты) 61
2.1.1. Комплексы Ln(acac)33H20 - Ln(pa)3-2H20 - Ln(thd)3H20 (Ln = La, Gd, Lu)
2.1.2. Комплексы M(acac)2-2H20 - M(pa)2nH20 - M(thd)2-2H20 (M = Ca, Sr, Ba)
2.2. Гидролиз /3-дикетонатов бария 65
2.3. Нагревание безводных /3-дикетонатов ЩЗЭ и РЗЭ в вакууме 71 71
2.3.1. Масс-спектрометрическое исследование парообразования дипивалоилметаната бария 2.3.2. Упругость насыщенных паров [M(thd)2] (М = Са, Sr, Ва) 81
2.3.3. Масс-спектрометрическое исследование сублимации [Ва(Ма)г], [La(hfa)3], [La(pta)3] CLASS Глава 3. Разнолигандные комплексы /3-дикетонатов ЩЗЭ и РЗЭ с нейтральными донорными лигандами CLASS
3.1. Разнолигандные комплексы Р-дикетонатов ЩЗЭ состава [M(dik)2Qn] 93
3.1.1. Комплексы [Ba(dik)2(tetraglyme)] 93
3.1.2. Разнолигандные комплексы [M(thd)2(Phen)2] (М = Са, Sr, Ва) 101
3.1.3. Разнолигандные комплексы [Ba(dik)2(Phen)2] (dik = pta, hfa) 106
3.1.4. Синтез, кристаллическая структура [Ba(thd)2(B-Phen)2] 113
3.2. Разнолигандные комплексы РЗЭ состава [Ln(acac)3(Q)] 116
3.2.1. Комплексы [Ln(acac)3(Phen)] 116
3.2.2. Комплексы [Ln(acac)3(HMPA)] 135
Глава 4. Разнолигандные комплексы Ln(thd)3.y(Carb)y. Синтез, строение и особенности поведения при нагревании в вакууме
4.1. Взаимодействие Ln(thd)3 с HPiv. Синтез и идентификация разнолигандных комплексов
4.2. Продукты взаимодействия Ln(thd)3 с nHAcet (п = 1, 2, 3) 164
4.3. Термический анализ и вакуумное испарение Ln(thd)3-y(Carb)y 168
Глава 5. Комплексы металлов как лиганды при синтезе летучих гетеробиметаллических комплексов на основе /3-дикетонатов РЗЭ и ЩЗЭ
5.1. Поиск гетеробиметаллических комплексов в системах [Ln(dik)3 - M (dik)n]
5.1.1. Гетеробиметаллические Р-дикетонаты, содержащие РЗЭ и барий 181
5.1.2 Попытки синтеза Ba-Mg гетеробиметаллического гексафторацетилацетоната
5.1.3 Попытки синтеза гетеробиметаллических комплексов при взаимодействии /3-дикетонатов РЗЭ, алюминия и некоторых 184
За -элементов
5.2. Летучие f-d гетеробиметаллические комплексы, производные Р-дикетонатов РЗЭ и комплексов никеля(П) и меди(П) с основаниями Шиффа
5.2.1. Синтез, термическая устойчивость и масс-спектрометрический анализ гетеробиметаллического комплекса [Ni(salen)Y(hfa)3]
5.2.2. Возможные пути повышения летучести гетеробиметаллических комплексов типа [M"(SB)Ln(dik)3]
5.2.3. Гетеробиметаллические комплексы, производные р-дикетонатов РЗЭ(Ш) и M"(salen) (М = Ni, Си)
5.2.4. Гетеробиметаллические комплексы, производные Ln(dik)3 (Hdik = Hhfa, Hpta) и M"(saleten) (M = Ni, Си)
5.2.5. Гетеробиметаллические комплексы, производные Ln(dik)3 (Hdik = Hhfa, Hpta) и M"(acacen) (M = Ni, Си)
5.2.6. Масс-спектрометрическое исследование комплексов [Ni(SB)La(dik)3]
5.3. Гетеротриметаллический комплекс [Ni(acacen)KLa(pta)4] 235
5.4. Гетеробиметаллические комплексы [(Ni(salen))2Ba(hfa)2] и [Ni(salen)Mg(hfa)2]
Глава 6. Использование разнолигандных комплексов Р-дикетонатов РЗЭ и ЩЗЭ для решения практических задач
6.1. Осаждение пленок оксидных материалов методом MOCVD 246
6.1.1. Разнолигандные комплексы [M(thd)2(Phen)2] как прекурсоры для осаждения пленок и покрытий ЩЗЭ-содержащих оксидных материалов
6.1.2. Разнолигандные комплексы [Ьп(асас)з(РЬеп)] как прекурсоры для осаждения пленок и легирования оптических световодов
6.1.3. Осаждение пленок никелатов РЗЭ из гетеробиметаллических прекурсоров
6.2. Магнитные свойства гетеробиметаллических комплексов 257 [Cu(SB)Gd(dik)3]
6.3. Разделение смесей РЗЭ вакуумным испарением 261
6.3.1 Разделение смесей РЗЭ при испарении [Ьп(асас)з(НМРА)]
6.3.2. Разделение смесей РЗЭ с участием разнолигандных комплексов Ln(thd)3-y(Carb)y (HCarb = Hpiv, Hacet)
Заключение 274
Выводы 278
Литература 282
