Введение
ГЛАВА 1. Обзор литературы 11
1.1. Практическое применение порфиринатов металлов 11
1.2. Процессы парообразования порфиринатов металлов 13
1.3. Особенности геометрического строения и энергетики порфиринатов металлов 15
ГЛАВА 2. Методики исследования и условия эксперимента 24
2.1. Синтез исследованных соединений 24
2.2. Особенности масс-спектрометрического исследования 25
2.3. Особенности методики совместного ЭГ/МС эксперимента и его условия 28
2.4. Исследование электронных спектров 36
2.5. Исследование ИК-спектров 37
2.6. Особенности квантово-химических расчетов 37
ГЛАВА 3. Исследование процессов сублимации этиопорфиринатов-II кобальта, никеля, меди, цинка 41
ГЛАВА 4. Исследование структуры молекулы октаметилпорфирината олова(II) 49
4.1. Определение состава газовой фазы 49
4.2. Геометрическое строение согласно методам газовой электронографии, рентгеноструктурного анализа и квантово-химических расчетов 50
4.3. Эффект замещения в макроцикле по -положению 54
4.4. Природа и энергетика химической связи Sn-N по данным NBO–анализа 56
ГЛАВА 5. Исследование структуры молекул этиопорфиринатов-II меди(II) и цинка(II) 57
5.1. Конформационное многообразие 57
5.2. Проверка чувствительности газовой электронографии при изучении строения порфиринатов металлов 61
5.3. Геометрическое строение CuEP-II и ZnEP-II 67
5.4. Эффект замещения в -положении 72
ГЛАВА 6. Исследование структуры молекул порфиринатов никеля(II) 75
6.1. Строение порфиринатов никеля. Квантово-химические расчеты 75
6.2. Строение порфиринатов никеля. Газовая электронография 82
ГЛАВА 7. Исследование структуры молекулы этиопорфирината-II кобальта(II) 90
7.1. Электронное строение порфиринатов кобальта(II) 90
7.2. Специфика ЭГ исследования строения молекулы CoEP-II 94
7.3. Особенности строения представленных в работе порфиринатов металлов 97
ГЛАВА 8. Исследование электронных спектров поглощения этиопорфиринатов-II кобальта, никеля, меди и цинка 99
8.1. Экспериментальные спектры и их интерпретация 99
8.2. Применимость различных вариантов метода DFT для описания электронных спектров порфиринатов металлов 108
ГЛАВА 9. Колебательные спектры этиопорфиринатов-II кобальта, никеля, меди и цинка 113
9.1. Интерпретация экспериментальных колебательных спектров 113
9.2. Проявление геометрических особенностей комплексов MEP-II в колебательных спектрах 122
Заключение 130
Список обозначений и сокращений 133
Список литературы
