Введение
1. Обзор литературы 15
1.1. Органические растворы монокарбоновых кислот 15
1.1.1. Эффекты димеризации молекул кислот в неполярном окружении 15
1.1.2. Изомерия алкильных радикалов молекул кислот 18
1.1.3. Практическое применение растворов кислот 21
1.1.4. Исследование растворов кислот методом МУРН 25
1.2. МД в исследовании растворов 29
1.2.1. Классическое МД моделирование 29
1.2.2. Исследования белковых систем 30
1.2.3. Исследования органических растворов 32
1.3. Приложение метода МД моделирования к анализу малоуглового рассеяния коллоидными системами 35
1.3.1. Влияние сольвашой оболочки на малоугловое рассеяние растворами белков 35
1.3.2. Сольватная оболочка в случае небелковых систем 44
1.4. Выводы 47
2. Методы и объект исследования 49
2.1. МД моделирование 49
2.1.1. Основные принципы 49
2.1.2. ПакетГХГОЬУ
2.1.2.1. Ход моделирования 53
2.1.2.2. Описание взаимодействия 54
2.1.2.3. Взаимодействие с окружением 57
2.1.2.4. Граничные условия 60
2.1.3. Детали моделирования объектов исследования 60
2.2. МУРН 64
2.2.1. Принципы малоуглового рассеяния 64
2.2.1.1. Рассеяние дисперсионными системами 2.2.1.2. Рассеяние изолированной частицей 68
2.2.1.3. Геометрические в весовые инварианты 69
2.2.1.4. Методы моделирования данных МУРН 71
2.2.2. Экспериментальные аспекты 75
2.2.2.1. Установки 75
2.2.2.2. Системы исследования методом МУРН 78
2.2.2.3. Определение степени димеризапии кислот в растворах методом ИК спектроскопии 78
2.3. Выводы 79
3. Результаты МД моделирования растворителей и растворов 81
3.1. Слабополярные органические растворители 82
3.1.1. Декалин 82
3.1.1.1. Анализ межмолекулярного взаимодействия по данным МД 82
3.1.1.2. Построение полноатомной модели 87
3.1.1.3. Проверка построенной модели 89
3.1.2. Дейтерированные бензол и декалин 91
3.2. Объемные свойства кислот в растворах по данным МД моделирования.. 91
3.2.1. Моделирование предельных растворов монокарбоновых кислот 91
3.2.2. Предельный парциальный молярный объем 94
3.3. Выводы 98
4. Анализ мурн с учетом данных мд моделирования 100
4.1. Результаты МУРН исследований растворов. Однородная модель 101
4.2. Модель жестких неассоциированных молекул 104
4.2.1. Свойства сольватной оболочки по данным МД 104
4.2.1.1. Пространственные распределения ПДР 104
4.2.1.2. Построение модели рассеивающей частицы для кислот в декалине 107
4.2.1.3. Свойства сольватной оболочки для растворов олеиновой кислоты 112
4.2.2. Эффект влияния сольватной оболочки на МУРН для растворов кислот 114
4.2.2.1. Растворы миристиновой и стеариновой кислоты в декалине
4.2.2.2. Стеариновая кислота в бензоле 116
4.2.2.3. Особенности влияния сольватной оболочки на МУРН растворами олеиновой кислоты 118
4.3. Модель рассеивающей частицы с учетом димеризации и trans/gauche изомерии алкильных радикалов молекул кислот 120
4.3.1. Детали моделирования МУРН 120
4.3.1.1. Определение степени димеризации методом ИК спектроскопии 120
4.3.1.2. Эффект неоднородной оболочки для бензола и декалина
4.3.2. Описание данных МУРН растворами кислот с учетом димеризации и конформапионной подвижности алкильных радикалов 126
4.3.3. Особенности агрегации кислот при замене растворителя 131
4.4. Выводы 135
Основные результаты и выводы 137
Список сокращений 139
Список опубликованных работ 140
Литература
