Введение
ГЛАВА 1. Комплексообразование гетеро ароматических N-оксидов с электроноакцепторами и его роль в реакциях SN-типа (Обзор литературы) 12
1.1. Реакции нуклеофилыюго замещения в ряду гетероароматических N-оксидов и их активация ж- и v-акцепторами 13
1.2. Комплексы гетероароматических N-оксидов с v-акцепторами 28
1.2.1. Классификация молекулярных комплексов 28
1.2.2. Взаимодействие N-оксидов с кислотами Брёнстеда-Лоури 29
1.2.3. Взаимодействие N-оксидов с кислотами Льюиса 43
ГЛАВА 2. Молекулярные комплексы гетероароматических N-оксидов С v-акцепторами (Обсуждение результатов) 51
2.1. Синтез исходных соединений 52
2.2. Рентгеноструктурный анализ N-оксидов 55
2.2.1. Дигидрат N-оксида хинолина 55
2.2.2. N-оксид 4-(4-диметиламиностирил)пиридина 56
2.3. Активация реакций нуклеофильного замещения 59
2.3.1. Активация v-акцепторами реакций нуклеоф ильного замещения нитрогруппы в 4-положении N-оксидов хинолинов 59
2.3.2. Активация v-акцепторами реакций нуклеофильного замещения нитрогруппы в 4-положении N-оксидов пиридинов 65
2.3.3. Активация v-акцепторами реакции нуклеофильного замещения нитрогруппы и атомов галогена в хинолиновом кольце 70
2.4. Молекулярные комплексы гетероароматических N-оксидов с v-акцепторами 81
2.4.1. Комплексы N-оксидов нитропиридинов с НО 81
2.4.2. Комплексы N-оксидов нитрохинолина и нитропиридинов cBF3 86
2.4.3. Комплексы гетероароматических N-оксидов с ZnCb и СиС12 .90
2.4.4. Комплексообразование металлопорфиринов с гетероароматическими N-оксидами 102
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 121
3.1. Синтез исходных соединений 123
3.1.1. N —Оксиды пиридинов, хинолинов и акридинов 123
3.1.2. Синтез стирильных производных N-оксидов пиридина и хинолина 130
3.2. Получение комплексов N-оксидов с v-акцепторами 132
3.2.1. Комплексы N-оксидов 4-нитропиридинов и 4-нитрохинолина cBF3 132
3.2.2. Комплексы N-оксидов 4-нитропиридинов с НС1 134
3.2.3. Комплексы гетероароматических N-оксидов с хлоридами меди и цинка 136
3.3. Исследование методом ВЭЖХ реакции нуклеоф ильного замещения в ряду производных хинолина и N-оксидов пиридина и хинолина... 139
3.3.1. Взаимодействие N-оксида 4-нитрохинолина с А1СЬ 139
3.3.2. Реакции нуклеоф ильного замещения в хиыолиновом кольце .140
3.4. Выделение и синтез металлопорфиринов 144
3.5. Комплексы Zn-ТФП с гетероароматическими N-оксидами 148
3.6. Определение констант аксиальной координации Zn-ТФП с гетероароматическими соединениями 150
3.7. Рентгеноструктурный анализ гетероароматических N-оксидов и их молекулярных комплексов 152
3.7.1. Дигидрат N-оксида хинолина 153
3.7.2. N-Оксид 4-(4-диметиламиностирил)пиридина 153
3.7.3. Молекулярный комплекс N-оксида хинолина с СиСЬ (1:1) 154
3.7.4. Молекулярный комплекс N-оксида 2-метилхинолина с ZnCl2 (2:1) 155
3.7.5. Молекулярный комплекс N-оксида 2-метилхинолина cCuCl2(2:l) 156
Выводы 158
Литература 160
