Введение
1. Литературный обзор 10
1.1. Общие методы построения бензофуранового и индольного ядра 10
1.2. Методы получения бензофуранов и индолов на основе opwo-гидроксиарил- и opmo-аминоарилацетиленов 11
1.2.1. Гетероциклизация орто-гидроксиарилацетилен 11
1.2.2. Гетероциклизация opmo-аминоарилацетиленов 13
1.3. Халькогенокетены и ацетиленовые халькогенолаты 16
1.3.1. Халькогенокетены 16
1.3.1.1. Методы синтеза тиокетенов 17
1.3.1.1.1. Синтез тиокетенов из производных карбоновых кислот 17
1.3.1.1.2. Синтез тиокетенов из производных (ди)тиокарбоновых кислот 18
1.3.1.1.3. Синтез тиокетенов из ацеталей кетенов 19
1.3.1.1.4. Синтез тиокетенов из 1,2,3-тиадиазолов 21
1.3.1.1.5. Некоторые другие способы синтеза тиокетенов 23
1.3.1.2. Химические свойства тиокетенов 25
1.3.1.2.1. Реакции тиокетенов с электрофильными агентами 25
1.3.1.2.2. Реакции тиокетенов с нуклеофильными реагентами 26
1.3.1.2.3. Реакции циклизации с участием тиокетенов 28
1.3.1.3. Методы синтеза и химические свойства селенокетенов 28
1.3.1.4. Физико-химические свойства тио- и селенокетенов 31
1.3.2. Ацетиленовые халькогенолаты 33
1.3.2.1. Методы синтеза ацетиленовых халькогенолатов 33
1.3.2.1.1. Синтез ацетиленовых халькогенолатов присоединением халькогена к ацетиленид аниону 34
1.3.2.1.2. Синтез ацетиленовых тиолалатов расщеплением сложных тиоэфиров нуклеофильным агентом 35
1.3.2.1.3. Синтез ацетиленовых халькогенолатов расщеплением 5-незамещенных 1,2,3-тиа- и -селенадиазолов сильными основаниями 36
1.3.2.2. Физико-химические свойства ацетиленовых халькогенолатов 37
1.3.2.3. Химические свойства ацетиленовых халькогенолатов 38
1.3.2.3.1. Реакции этинхалькогенолатов с электрофильными агентами 38
1.3.2.3.2. Реакции этинхалькогенолатов с донорами протонов 40
1.3.2.3.3. Реакции этинхалькогенолатов с протонсодержащими нуклеофилами 40
1.3.2.3.4. Реакции циклизации с участием ацетиленовых халькогенолатов 44
1.4. 1.2.3-Халькогендиазолы 48
2. Обсуждение результатов 50
2.1. Синтез 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов и их превращение в 2-тиолатбензофураны 50
2.1.1. Синтез исходных 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов 50
2.1.1.1. Синтез 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов из этоксикар-бонилгидразонов opmo-гидроксиацетофенонов 50
2.1.1.2. Функционализация 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов 54
2.1.2. Превращение 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов в бензофу
ран-2-тиолаты. Реакции бензофуран-2-тиолатов 56
2.1.2.1. Взаимодействие бензофуран-2-тиолатов с ал кил галогени дам и 56
2.1.2.2. Взаимодействие бензофуран-2-тиолатов с бензилгалогенидами 60
2.1.2.3. Взаимодействие бензофуран-2-тиолатов с амидами хлоруксусной кислоты 61
2.1.2.4. Взаимодействие бензофуран-2-тиолатов с 2,4-динитрохлорбензолом 62
2.1.2.5. Превращение 2-бензофурантиолатов в бензофуран-2-тиолы 65
2.1.2.6. Взаимодействие бензофуран-2-тиолов с окислителями 69
2.1.3. О реакционной способности 4-(2-гидроксиарил)- 1,2,3-тиадиазолов 72
2.1.4. Синтез 4,6-ди(1,2,3-тиадиазол-4-ил)-1,3-фенилендиола и его превращение в фуро[3,2:4,5]бензо[6]фуран-2,6-дитиолат 74
2.1.5. О механизме реакции разложения 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тидиазолов под действием оснований 76
2.1. Синтез 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-селенадиазолов и их превращение в селенолат-2-бензофураны 80
2.2.1. Синтез исходных 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3- селенадиазол ов 80
2.2.2. Синтез 4-(2,4 и 2,5-дигидроксифенил)-1,2,3-селенадиазолов 85
2.2.3. Превращение 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-селенадиазолов в 2-селенолатбензофураны.Реакции бензофуран-2- селенолатов 87
2.2.3.1. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с алкилгалогенидами 88
2.2.3.2. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с бензилгалогенидами 89
2.2.3.3. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с амидами хлоруксусной кислоты 92
2.2.3.4. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с 2,4-динитрохлорбензолом 94
2.2.3.5. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с окислителями 97
2.3. Синтез 4-(2-аминофенил)-1,2,3-тиа- и - селенадиазолов и их превращение в индолил-2-тиолаты и -селенолаты 102
Экспирементальная часть 108
3.1. Физико-химические методы исследования промежуточных и конечных веществ 108
3.2. Синтез 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов и их превращение в бензофуран-2-тиолаты. Рекции бензофуран-2-тиолатов 108
3.2.1. Получение исходных 2-гидроксиацетофенонов 108
3.2.2. Получение этоксикарбонилгидразонов производных 2-гидроксиацетофенона 109
3.2.3. Получение 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов из этоксикарбонилгидразонов 2-гидроксиацетофенонов
3.2.4. Получение 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов 112
функционализацией уже имеющихся 4-(2-гидроксиарил) -1,2,3-тиаиазолов 115
3.2.5. Превращение 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов в бензофуран-2-тиолаты. Реакции бензофуран-2-тиолатов 119
3.2.5.1. Взаимодействие бензофуран-2-тиолатов с алкилгалогенидами 119
3.2.5.2. Взаимодействие бензофуран-2-тиолатов с бензилгалогенидами 123
3.2.5.3. Взаимодействие бензофуран-2-тиолатов с амидами хлоруксусной кислоты 124
3.2.5.4. Взаимодействие бензофуран-2-тиолатов с 2,4-динитрохлорбензолом 128
3.2.5.5. Превращение бензофуран-2-тиолатов в бензофуран-2-тиолы 130
3.2.5.6. Взаимодействие бензофуран-2-тиолов с окислителями 133
3.2.6. Реакционная способность 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-тиадиазолов 133
3.2.7. Синтез 4,6-ди(1,2,3-тиадиазол-4-ил)-1,3-фенилендиола и его превращение в фуро[3,2:4,5]бензо[6]фуран-2,6-дитиолат 134
3.3. Получение 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-селенадиазолов 137
3.3.1. Получение исходных 2-гидроксиацетофенонов 137
3.3.2. Получение семикарбазонов производных 2-гидроксиацетофенона 137
3.3.3. Получение 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-селенадиазолов из семикарбазонов 2-гидроксиацетофенонов 139
3.3.4. Получение 4-(2,4 и 2,5-дигидроксифенил)-1,2,3- селенадиазолов 143
3.3.5 Превращение 4-(2-гидроксиарил)-1,2,3-селенадиазолов в бензофуран-2-селенолаты. Реакции бензофуран-2- селенолатов 147
3.3.5.1. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с алкилгалогенидами 147
3.3.5.2. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с бензилгалогенидами 149
3.3.5.3. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с амидами хлоруксусной кислоты 151
3.3.5.4. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с 2,4- динитрохлорбензолом 156
3.3.5.5. Взаимодействие бензофуран-2-селенолатов с окислителями 159
3.4. Синтез 4-(2-аминофенил)-1,2,3-тиа- и -селенадиазолов и их
превращение в индолил-2-тиолаты и -селенолаты 163
Выводы 169
Литература
