Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Основные полимеризационные методы получения блок-сополимеров 6
1.1.1 Полимеризация по механизму обратимого ингибирования с использованием нитроксилов 7
1.1.2 Полимеризация с переносом атома 11
1.1.3 Полимеризация с обратимой передачей цепи по механизму присоединения фрагментации для синтеза блок-сополимеров 15
1.2. Полимеризация по механизму обратимой передачи цепи 19
1.2.1 Механизм полимеризации с обратимой передачей цепи 20
1.2.2 Выбор агента обратимой передачи цепи 21
1.2.3 Особенности полимеризации в присутствии дитиобензоатов 23
1.2.4 Особенности полимеризации в присутствии тритиокарбонатов 25
1.2.5 Модификация тиокарбонильной группы
1.3 Методы получения мультиблок-сополимеров 31
1.4 Поведение блок-сополимеров в неселективных растворителях 34
1.4.1 Конформация блок-сополимеров в неселективных растворителях 36
1.5 Постановка задачи 39
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1 Исходные вещества и их очистка 41
2.2 Синтез полимерных агентов обратимой передачи цепи 42
2.3 Синтез блок-сополимеров
2.3.1 Синтез блок-сополимеров на основе полистирола и поли(н бутилакрилата)
2.3.1.1 Синтез в присутствии дитиобензоатов 45
2.3.1.2 Синтез в присутствии тритиокарбонатов 46
2.3.2 Синтез амфифильных блок-сополимеров
2.3.2.1 Синтез блок-сополимеров стирола, н-бутилакрилата и акриловой кислоты 47
2.3.2.2 Синтез блок-сополимеров н-бутилакрилата и акриловой кислоты
2.3.2.3 Синтез триблок-сополимера стирола и акриловой кислоты в присутствии БТК 49
2.3.2.4 Гидролиз блок-сополимеров
2.4 Удаление дитиобензоатной и тритиокарбонатной групп 50
2.5 Анализ полимеров методом гель-проникающей хроматографии 50
ii
2.6 Анализ полимеров методом ИК-спектроскопии 50
2.7 Анализ полимеров методом ЯМР-спектроскопии 51
2.8 Исследование термостойкости полимеров методом дериватографии 51
2.9 Исследование полимеров методом дифференциальной сканирующей калориметрии 2.10 Исследование поведения блок-сополимеров в органических растворителях методом динамического светорассеяния 52
2.11 Турбидимитрическое титрование полимеров 53
2.12 Оценка стерической энергии исходных, промежуточных и конечных продуктов реакции обратимой передачи цепи 53
2.13 Изучение диаграмм фазового состояния 54
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1 Влияние природы мономера и “уходящей” группы в симметричном тритиокарбонате на положение тритиокарбонатной группы в макромолекуле 55
3.2 Синтез мультиблок-сополимеров стирола, н- и трет-бутилакрилата и акриловой кислоты
3.2.1 Монофункциональные дитиобензоаты для синтеза мультиблок-сополимеров стирола и н-бутилакрилата 79
3.2.2 Монофункциональные тритиокарбонаты для синтеза мультиблок-сополимеров 85
3.2.3 Бифункциональные тритиокарбонаты для синтеза мультиблок-сополимеров
3.2.3.1 Синтез мультиблок-сополимеров стирола и н-бутилакрилата 87
3.2.3.2 Амфифильные блок-сополимеры стирола, н-бутилакрилата и акриловой кислоты 92
3.3 Поведение блок-сополимеров в массе и растворе 102
3.3.1 Свойства блок-сополимеров стирола и н-бутилакрилата в массе 103
3.3.2 Свойства амфифильных блок-сополимеров стирола, н-бутилакрилата и акриловой кислоты в массе 113
3.3.3 Поведение блок-сополимеров в растворе
3.3.3.1 Двухкомпонентные АВ-блок-сополимеры 122
3.3.3.2 Трехкомпонентные АВС-блок-сополимеры 123
Заключение 133
Выводы 139
Список сокращений 140
Список литературы
