Введение
Глава 1. Аналитический обзор 15
1.1 Основные положения теории цепных реакций окисления карбоцепных полимеров 15
1.1.1 Базовые механизмы ингибированного окисления углеводородов. Характеристики ингибирующего действия антиоксидантов 17
1.1.2 Принципы и механизмы явления синергизма 21
1.1.2.1 Регенерация ингибиторов 23
1.1.2.2 Генерация ингибиторов 30
1.1.2.3 Обрыв цепей и подавление вырожденного разветвления 35
1.1.2.4 Акцептирование алкильных и пероксидных радикалов 38
1.1.2.5 «Внутренний» синергизм 39
1.2 Антиоксиданты фенольного типа. пути функционализации 45
1.2.1 Синтезы на основе 2,6-ди-треА7?.-бутилфенола 46
1.2.2 Синтезы на основе 3,5-ди-я7рел?.-бутил-4- гидроксибензильных производных 51
Глава 2. Синтез элементоорганических стабилизаторов 59
2.1 Синтезы на основе 2,6-ди-7рет.-бутилфенола 59
2.2 Синтезы на основе 3,5-ди-7рег.-бутил-4- гидроксибензильных производных 67
2.2.1 Синтезы на основеМ,М-диметил(3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензил)амина 67
2.2.1.1 Реакции с вторичными аминами, содержащимися в гетероцикле. 67
2.2.1.2 Реакции с первичными ариламинами и арилдиаминами. 72
2.2.1.3 Реакции с тиокарбамидом 75
2.2.2 Синтезы на основе 3,5-ди-трет-бутил-4- 78
гидроксибензилацетата
2.2.2.1 Реакции с фосфорорганическими соединениями 78
2.2.2.2 Реакции с тиокарбамидами 79
2.3 Синтезы на основе арилизотиоцианатов 81
2.4 Взаимодействие синтезированных производных с соединениями металлов 84
2.4.1 Производные тиокарбамида 85
2.4.1.1 Арилтиокарбамиды 85
2.4.1.2 Бензоилтиокарбамиды 89
2.4.2 Л/-(3,5-ди-я7ре/77-бутил-4-гидроксибензил)бензтиазолтион-2 92
Глава 3. Химическое и математическое моделирование процессов окисления органических сред 94
3.1 Моделирование процессов окисления с участием фосфорорганических соединений 98
3.1.1 Моделирование процессов разложения гидропероксидов 98
3.1.1.1 Эфиры фосфористой кислоты 98
3.1.1.2 Дитиокислоты фосфора 109
3.1.1.3 Арилдитифосфонаты и дитиофосфаты Зсі-металлов 117
3.1.2 Моделирование процессов взаимодействия с пероксидными радикалами 122
3.1.2.1 Эфиры фосфористых кислот 122
3.1.2.2 Дитиокислоты фосфора 125
3.1.2.3 Дитиофосфонаты зр-металлов 127
3.1.2.4 Диалкил(диарил)-3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилфосфонаты 128
3.2 Моделирование процессов окисления с участием производных тиокарбамида 131
3.2.1 Моделирование процессов взаимодействия с 131
гидропероксидами
3.2.1.1 Арилтиокарбамиды и их металлокомплексы 131
3.2.1.2 Бензоилтиокарбамиды 136
3.2.2 Моделирование процессов взаимодействия с пероксидными радикалами
3.2.2.1 Арилтиокарбамиды и их металлокомплексы 139
3.2.2.2 Бензоилтиокарбамиды 143
3.3 Моделирование процессов окисления с участием 3,5-ди-грег.-бутил-4-гидроксибензиламинов 148
Глава 4. Исследование действия антиоксидантов в некоторых полимерах 155
4.1 Эфиры фосфористой кислоты 156
4.2 Производные 2,4-бис(3,5-ди-7рг.-бутил-4- гидроксифенил)-1.3-дитиа-2.4-дитиоксафосфетана 171
4.2.1 Дитиокислоты фосфора 171
4.2.2 Дитиофосфонаты 178
4.2.3 Бетаины 183
4.3 Диалкил(арил)-3,5-ди-7рет.-бутил-4- гидроксибензилфосфонаты 185
4.4 Производные м,м-диметил-(3,5-ди-7ре7".-бутил 4-оксибензил)амина 191
4.4.1 Ариламины с ПЗФ-фрагментом 191
4.4.2 М-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-меркаптобензтиазол-2 205
4.5 Производные тиокарбамида 212
Глава 5. Объекты и методы исследования 223
5.1 Использованные вещества 223
5.2 Методики синтеза и физико-химические характеристики синтезированных веществ 225
5.3. Приборы и установки в исследованиях 242
5.4. Методики эксперимента 243
5.4.1. Инициированное окисление 243
5.4.2. Разложение гидропероксида кумола 246
5.4.3. Термическое автооокисление полимеров 247
5.4.4. Физико-механические испытания полимеров. 248
5.4.5. Изучение кинетики реакции М,М-диметил(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)амина с N-фенилтиокарбамидом и меркаптобензтиазолом. 249
5.5. Испытание резиновых смесей и вулканизатов. 250
Основные итоги исследования 254
Список литературы
