Введение
ГЛАВА 1. Синтез N-замещенных тетразолов 17
1.1. Реакции гетероциклизации 19
1.1.1. 1 -Монозамещенные тетразолы из первичных аминов, этилортоформиата и азида натрия 19
1.2.1. 1-Моно- и 1,5-дизамещенные тетразолы из амидинов и азида натрия 27
1.1.3. 1,5-Диаминотетразол из тиосемикарбазида и азида натрия 28
1.2. Алкилирование тетразолов 31
1.2.1. 2-Моно- и 2,5-дизамещенные тетразолы из N-незамещенных тетразолов и спиртов (олефинов) в кислых средах 31
1.2.2. 1-Замещенные тетразолы из 2-трет-бутилтетразолов и алкилирующих агентов 46
1.2.3. 1-й2-Алкилтетразолы изтетразолаи 1-галогеналканов в присутствии оснований 48
1.2.4. 1,3(1,4)-Дизамещенные и 1,3,5(1,4,5)-тризамещенные соли тетразолия кватернизацией тетразолов в кислых и нейтральных средах 51
1.2.5. N-Замещенные биядерные тетразолы и соли тетразолия алкилированием в кислотных средах 64
1.2.6. Поливинил- и винилтетразолы реакциями алкилирования 69
1.3. Реакции по атому углерода цикла 1-монозамещенных тетразолов 81
1.3.1. 5-Диалкиламинометил-111-тетразолы аминометилированием 1-замещенных тетразолов 82
1.3.2. Бис(1К-тетразол-5-ил)ртутьмеркурированием 1-замещенных тетразолов 87
1.3.3. 5-Иод-111-тетразолы прямым иодированием 1-замещенных тетразолов и иоддемеркурированием бис(Ж-тетразол-5-ил)ртути 90
ГЛАВА 2. Физико-химические свойства и строение N-замещенных тетразолов 94
2.1. Квантовохимическое исследование 94
2.1.1. Энтальпии образования 97
2.1.2. Дипольные моменты 103
2.1.3. Электронное строение 106
2.1.4. Энергии протонирования 112
2.2. Спектроскопическое исследование 115
2.2.1. Спектры ЯМР 15N 115
2.2.2. Спектры ЯМР 13С и ]Н 121
2.2.3. Количественная оценка электронных эффектов 1-тетра-золильной группы по данным спектроскопии ЯМР !Н и 13С замещенных 1-фенилтетразолов 127
2.2.4. Спектроскопическое и квантовохимическое иследование пространственного строения винилтетразолов 134
2.2.5. Оценка СН-кислотности 5-незамещенных тетразолов 146
2.3. Рентгеноструктурный анализ 161
ГЛАВА 3. Химические превращения некоторых N- замещенных тетразолов 173
3.1. Особенности химических свойств 1- и 2-замещенных тетразолов 173
3.2. Превращения некоторых N-замещенных тетразолов по функциональным группам 177
3.2.1. 1,5-Диаминотетразол 177
3.2.2. 1-(2-Гидроксиэтил)тетразол. Получение 1-тетразолил-уксусной кислоты для фармакопейных целей 180
3.2.3. 1,4-Дизамещенные соли тетразолия 182
3.3. Полимеризация винилтетразолов 185
3.4. Комплексообразование N-замещенных тетразолов с солями переходных металлов, строение и свойства комплексов 195
3.4.1. Синтез комплексов 197
3.4.2. Строение и свойства комплексов 202
ГЛАВА 4. Практические аспекты полученных результатов 212
4.1. Масштабирование реакций синтеза N-замещенных тетразолов 212
4.1.1. Получение 1-монозамещенных тетразолов из первичных аминов 214
4.1.2. Получение 2-замещенных тетразолов селективным алкилированием 511-тетразолов в кислотных средах 215
4.1.3. Получение поли-М-метил-5-винилтетразола путем полимераналогичных превращений 219
4.2. Использование комплексообразующей способности N- замещенных тетразолов в различных процессах 220
4.2.1. Выделение и очистка N-замещенных тетразолов 220
4.2.2. Молекулярные ферромагнетики на основе комплексных соединений 1-замещенных тетразолов с хлоридом меди (II) 222
4.2.3. Выделение диэтилалюминийгалогенидов из их смесей с этилалюминийдигалогенидами 226
4.2.4. Извлечение палладия из модельных систем и электролитов палладирования 228
4.3. N-Замещенные тетразолы как компоненты термически деструктируемых и горючих систем 230
4.4. Другие направления и перспективы практического использования N-замещенных тетразолов 237
ГЛАВА 5. Экспериментальная часть. Методы и объекты исследований 240
Заключение 249
Выводы 254
Литература 258
Приложения 311
