Введение
ГЛАВА 1. Синтез нафтофосфациклофановых систем 13
1.1. Макрофосфоциклические системы, содержащие два фосфорных центра (литературный обзор) .13
1.2. Синтез и структурные особенности «однородных» нафтофосфациклофанов (обсуждение результатов) 26
1.2.1. Метод молекулярной сборки 27
1.2.1.1. Бисфосфорилирование нафтодиолов 28
1.2.1.2. Циклофосфорилирование дигидроксинафталинов бисфосфитами
1.2.2. Метод прямого синтеза 38
1.2.3. Структурные особенности «однородных» нафтофосфациклофанов
1.2.3.1. Структура нафтофосфациклофанов на основе симметричных дигидроксинафталинов .42
1.2.3.2. Структура нафтофосфациклофанов на основе несимметричных дигидроксинафталинов 53
1.2.4. Дисмутация бисамидофосфитов как метод получения циклофосфитов. 62
1.2.4.1. Изучение дисмутации диамидоарилфосфитов на модельных системах 64
1.2.4.2. Дисмутация бисфосфорилированных бисфенолов 83
1.2.4.3. Дисмутация бисфосфорилированных дигидроксинафталинов 91
1.2.4.4. Особые случаи дисмутации 98
1.3. Синтез и структурные особенности «неоднородные» нафтофосфацикло фанов 101 Стр.
1.3.1. Синтез «неоднородных» нафтофосфациклофанов на основе
дигидроксинафталинов 101
1.3.2. Структурные особенности «неоднородных» нафтофосфациклофанов...104
ГЛАВА 2. Нафтофосфациклофаны на онове замещенных гидроксинафталинов и родственных им систем .112
2.1. Химическая модификация гидроксилсодержащих конденсированных ароматических систем (литературный обзор) 112
2.1.1. Фосфорилирование производных динафтилметана 112
2.1.2. Аминометилированние гидроксинафталиновых систем 117
2.2. Нафтофосфациклофаны на основе замещенных нафталиновых производ ных и родственных им диолов (обсуждение результатов) 127
2.2.1. «Неоднородные» нафтофосфациклофаны на основе 2,2 -дигидрокси 1,1 -динафтилметана и особенности его фосфорилирования 128
2.2.1.1. Особенности фосфорилирование 2,2 -дигидрокси-1,1 -динафтилметана производными фосфористой кислоты 128
2.2.1.2. Синтез «неоднородных» нафтофосфациклофанов на основе 2,2 -дигидрокси-1,1 -динафтилметана и их структурные особенности .
2.2.2. Особенности фосфорилирования [4-(гидроксиметил)фенил]метанола .138
2.2.3. Аминометилированные производные дигидроксинафталинов в
синтезе нафтофосфациклофанов 148
2.2.3.1. Синтез аминометилированных производных гидроксил-содержащих нафталинововых систем 148
2.2.3.2. Фосфорилирование аминометилированных производных Стр. нафталиновых систем 154 CLASS ГЛАВА 3. Нафтофосфациклофаны, содержащие три и более фосфорных центров (краунофаны) 165 CLASS
3.1. Синтез высших фосфомакроциклических систем (литературный обзор) 165
3.2. Синтез трис- и тетраядерных нафтофосфациклофанов (нафтокраунофанов) (обсуждение результатов) 174
3.2.1. Молекулярная сборка триснафтофанов через трисарилоксиди тионфосфат 174
3.2.2. Молекулярная сборка триснафтофанов через диарилоксиамидо тионфосфат .177
3.2.3. Одностадийный синтез (one port) триснафтофанов 180
3.2.4. Синтез тетранафтофанов 182
ГЛАВА 4. Химические свойства нафтофосфациклофановых систем .184
4.1. Особенности окисления и комплексообразования фосфомакроциклов (литературный обзор) 184
4.1.1. Окислительные реакции по фосфорному центру 184
4.1.2. Комплексообразование по атому фосфора и супрамолекулярные системы 188
4.2. Химические свойства нафтофосфациклофанов (обсуждение результатов) .197
4.2.1. Окислительные реакции .198
4.2.1.1. Окисление «однородных» нафтофосфациклофанов и структур ные особенности продуктов окисления 198
4.2.1.2. Окисление «неоднородных» нафтофосфациклофанов и Стр. структурные особенности продуктов окисления 210
4.2.2. Комплексообразование 217
4.2.2.1. Комплексообразование с Мо(СО)6 217
4.2.2.2. Комплексообразование с Rh(acac)(CO)2 219
4.2.2.3. Комплексообразование с Pt(CH3CN)2Cl2 .222
4.2.2.4. Комплексы по ароматической части молекулы .225
4.2.3. Иные способы модификации нафтофосфациклофанов (реакции по Р-N связи и раскрытие циклов) 227
ГЛАВА 5. Экспериментральная часть .232
5.1. Синтез бис(амидотионфосфатокси)нафталинов 234
5.2. Синтез «однородных» нафтофосфациклофанов
5.2.1. Синтез цикло[бис(алкиламидофосфитов)] 238
5.2.2. Синтез цикло[бис(амидофосфитов)]
5.3. Синтез монофосфорилированных производных дигидроксинафталинов 244
5.4. Дисмутация диамидоэфиров фосфористой кислоты .
5.4.1. Синтез диамидоарилфосфитов и их дисмутация 247
5.4.2. Дисмутация бисфосфорилированных фенолов и нафтодиолов
5.5. Синтез «неоднородных» нафтофосфациклофанов 251
5.6. Фосфорорилирование 2,2 -дигидрокси-1,1 -динфтилметана и «неоднородные» нафтофосфациклофаны на его основе 255
5.7. Фосфорсодержащие производные [4-(гидроксиметил)фенил]метанола .260
5.8. Аминометилированные гидроксинафталины и их фосфорсодержащие производные .262 5.8.1. Синтез аминометилированных гидроксинафталинов .262 Стр.
5.8.2. Фосфорилирование амнометилированных гидроксинафталинов 270
5.9. Синтез трис- и тетраядерных нафтофосфациклофанов 275
5.10. Синтез цикло(тионамидофосфатов) .280
5.10.1. «Однородные» цикло(тионамидофосфаты) 280
5.10.2. «Неоднородные» цикло(тионамидофосфаты) 285
5.11. Синтез цикло(амидофосфатов) 289
5.11.1. «Однородные» цикло(амидофосфаты) 289
5.11.2. «Неоднородные» цикло(амидофосфаты) 293
5.12. Комплексообразование 297
5.12.1. Комплексы с Мо(СО)6 297
5.12.2. Комплексы с Rh(acac)(CO)2 300
5.12.3. Комплексы с Pt(CH3CN)Cl2
5.13. Реакции по Р-N-связи .304
5.14. Рентгеноструктурные исследования .304
Список сокращений и аббревиатур 307
Выводы 308
Список литературы 311
Приложения
