Введение
1 Обобщенные корреляхщонные базисные наборы для прецизионных расчетов соединений тяжелых атомов 14
1.1 Обзор современных схем генерации базисных наборов 14
1.2 Обобщенная корреляционная схема генерации базисных наборов . ОК-базисы для ТІ, Pb и еШ 24
2 Расчет электронной структуры атома свинца с химической точностью 35
2.1 Корреляционные методы 36
2.1.1 Метод конфигурационного взаимодействия . 37
2.1.2 Метод ТВ2/КВ 38
2.1.3 Метод связанных кластеров 40
2.2 Метод релятивистского эффективного потенциала остова 47
2.3 Результаты расчетов атома и иона свинца 51
2.3.1 Вклады от корреляций с остовными оболочками . 51
2.3.2 Точность ОРЭПО в сравнении с РЭПО(ФК) . 53
2.4 Вклады от трех- и четырехчастичных корреляций. Поправка на валентное KB 54
3 Расчет валентных свойств: спектроскопические параметры низколежащих термов молекулы РЬН 61
4 Расчет остовных свойств: Р,Т-нечетные эффекты в молекуле 207РЬО 67
4.1 Поиск ЭДМ электрона в атомах и молекулах. Актуальность молекулярных расчетов 67
4.2 Особенности расчетов Р,Т-печетных параметров. Двух-шаговый метод расчета электронной структуры молекул с тяжелыми атомами 69
4.3 Расчет Р,Т-нечетных свойств в молекуле РЬО. Точность и надежность расчета остовных свойств методом РСК-ОД 73
4.4 Анализ полуэмпирической модели для состояния а(1) в 7РЬО 76
Список используемых сокращений 83
Заключение 86
Литература 89
