Введение
ГЛАВА 1. Аналитический обзор 6
1.1 Электронная структура соединений РЗЭ 6
1.2 Электронные, структурные, магнитные характеристики акваионов РЗЭ..7
1.3 Закономерности в устойчивости комплексных соединений РЗЭ 13
1.4 Яблочная кислота, ее строение и свойства 23
1.5 Комплексообразование оксикарбоновых кислот с ионами металлов 27
1.5.1 Особенности комплексообразования РЗЭ с а-оксикарбоновыми кислотами 29
1.5.2 Комплексообразование s- и d-элементов с яблочной кислотой 34
1.5.3 Комплексообразование РЗЭ с яблочной кислотой 40
1.5.4 Особенности полиядерного комплексообразования РЗЭ с оксидикарбо-новыми кислотами 50
1.6 Сравнительный анализ некоторых физико-химических методов изучения комплексообразования в растворах 51
1.6.1 Описание сложных равновесий в методе рН-метрического титрования 54
1.6.2 Изучение комплексообразования парамагнитных ионов методом ЯМР (Н)-спектроскопии 60
1.6.3 Методика постановки исследования сложных равновесий 68
1.6.4 Моделирование сложных равновесий с помощью ЭВМ 70
1.7. Квантово-химические расчеты карбоксилатных металлокомплексов. 73
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 83
2.1 Изучение состояния и кислотнр-орновиых равновесий L-яблочной кислоты в водных растворах методами рН-метрического титрования и ЯМР (]Н)- спектроскопии 83
2.2 Квантово-химические расчеты кислотно-основных форм L-яблочной кислоты методом ab initio .86
2.3 Изучение комплексообразованйя в системе ион РЗЭ - L-яблочная кислота методом рН-метрического титрования 87
2.4 Изучение комплексообразованйя в системе ион Nd(3+) - L-яблочная кислота методом ЯМР (Н)-спектроскопии 89
2.5 Квантово-химические расчеты аквакомплексов ионов РЗЭ с L-яблочной кислотой методом ab initio 89
ГЛАВА 3. Обсуждение результатов 92
3.1. Кислотно-основные равновесия и состояние L-яблочной кислоты в водных растворах 92
3.2 Комплексообразование в системе ион РЗЭ - L-яблочная кислота по данным рН-метрического титрования 96
3.3 Комплексообразование в системе ион Nd(3+) - L-яблочная кислота по данным метода ЯМР -спектроскопии 99
3.4. Структура и энергетика образования аквакомплексов ионов РЗЭ с L- яблочной кислотой по данным метод ab initio 101
Выводы 107
Список литературы 110
Приложение 132
