Введение
1. Введение 5
2. Литературный обзор 6
2.1. Известные промышлеыно важные каталитические процессы, протекающие через промежуточное образование нитрозильных комплексов палладия 6
2.2. Нитрозильные комплексы палладия 8
2.3. NO-группа в комплексах переходных металлов 13
2.3.1. Монооксид азота, его физические и химические свойства 13
2.3.2. NO-группа как лиганд 15
2.4. Нитрозильные комплексы переходных металлов 19
2.4.1. Синтез и строение нитрозильных комплексов переходных металлов. 19
2.4.2. Нитрозильные комплексы платиновых металлов 29
2.4.3. ИК-Спектроскопия 40
2.4.4. ЯМР-спектроскопия 42
3. Постановка задачи 43
4. Обсуждение результатов 45
4.1. Нитрозилкарбоксилаты палладия состава Pd4(NO)2(RCOO)6: синтез и строение 45
4.1.1. Синтез комплексов Pd4(NO)2(RCOO)6 45
4.1.2. Строение нитрозилкарбоксилатов палладия Pd4(NO)2(RCOO)6 по данным РСА 48
4.1.3. ИК-спектры синтезированных соединений 49
4.1.4. Рентгеноэлектронные спектры нитрозилкарбоксилатных комплексов палладия Pd4(NO)2(RCOO)6 51
4.2. Взаимодействие карбонилкарбоксилатных кластеров Pd4(CO)4(RCOO)4 с монооксидом азота 54
4.2.1. Получение карбонилкарбоксилатных кластеров палладия Pd4(CO)4(RCOO)4 54
4.2.2. Реакция замещения карбонильных групп на нитрозильные в карбонилкарбоксилатных кластерах палладия 57
4.2.2. Идентификация полученных продуктов реакции Pd4(CO)4(RCOO)4 с N0. 62
4.2.3. Реакция замещения карбоксилатиых RCOO-групп в Pd4(u-NO)4(u,-RCOO)4 под действием монооксида азота NO 68
4.3. Превращения комплексов Pd4(NO)4(RCOO)4 в растворах ароматических растворителей в отсутствие N0 75
4.3.1. Строение комплексов Pd3(NO)2(CF3COO)4(TolH)2H Pd3(NO)2(CCl3COO)4(PhH)2 76
4.3.2. Механизм превращения четырехъядерных комплексов Pd4(NO)4(RCOO)4 в трехъядерные Pd3(NO)2(RCOO)4(ArH)2 81
4.4. Поведение комплексов Pd3(NO)2(CF3COO)4(TolH)2 и Pd3(NO)2(CCl3COO)4 (РШ)2 в растворах 88
4.5. Реакционная способность комплекса Pd3(NO)2(CF3COO)4(TolH)2 91
5. Экспериментальная часть 94
Выводы 114
