Введение
2, Литературный обзор 7
2.1.Строение фуллеренов 7
2.2. Основные принципы реакционной способности фуллеренов.,.., 10
2.2.1 Химический характер кратных связей фуллеренов 10
2.2.2 Региохимические закономерности образования дигидро[60]фуллеренов 12
2.2.3 Региохимические закономерности образования дигидрофуллеренов из С70 13
2.2.4 Региохимические закономерности образования продуктов полиприсоединення к каркасам С6о и С7о 15
2.3 Реакции нуклеофильиого присоединения к [60]фуллерену 21
2.3.1 Сопряженное присоединение карбанионных нуклеофилов и электрофилов 21
2.3.2 Образование дианиона Сбо2" и его реакции с электрофилами 25
2.3.3 Присоединение Ct-галогенокарбанионных нуклеофилов RC (Hal)EWG. Реакция Бингеля-Хирша 29
2.3.4 Региохимия полициклопропанирования [60]фуллерена 34
2.3.5 Присоединение некарбанионных нуклеофилов 39
2.4 Реакции циклоприсоединекия 40
2.4.1 [2-Н]циклоприсоединение 40
2.4.2 [2+2] Цикл присоединение 47
2.4.3 [2+3]Циклоприсоединение , 51
2.4.4 [2+4]Циклоприсоединение 64
2.4.5 Реакции полициклоприсоединения 71
2.5 Реакции радикального присоединения к фуллерснам Сбо и Сто 73
2.5.1 Радикальные реакции CGQ С металлоорганическими соединениями 73
2.5.2 Взаимодействие Сео с аминами 76
2.5.3 Взаимодействие фуллеренов с алкилпероксидами 81
2.5.4 Перфторалкилирование фуллеренов 83
2.5.5 Реакции фуллеренов, инициируемые с помощью Мп(ОАс)* 85
2.5.6 Некоторые другие радикальные реакции фуллеренов 87
2.6 Перспективы практического использования производных фуллеренов 88
2.6. і Основные направления 88
2,6.2 Типы органических солнечных батарей и их сравнительная характеристика 91
2.7 Цели и задачи данной работы 97
3. Экспериментальная часть 98
3.1 Инструментальные методы исследования 98
3.1 Л Спектроскопия ЯМР 98
3.1.2 ИК- и электронная спектроскопия, масс-спектрометрия , 98
ЗЛ.З ЭПР-спектромстрия 98
3.1.4 Циклическая вольтамперометрия (ЦВА) 99
3.2 Реагенты, растворители и материалы 99
3.3 Нанесение тонких пленок и изготовление солнечных батарей 99
3.4 Методики синтезов и спектральные данные продуктов 100
3.4.1 Реакции [60]фуллеренас иминами аланина, фенилаланина и тирозина 100
3.4.2 Общая методика проведения реакций Сбо с производными 2- и 4-пиколиламина. Л 01
3.4.3 Общая методика проведения реакций Сео с производными 3- и 4-пиколиламина в присутствии кислоты или основания в качестве катализатора 102
3.4.4 Реакции фуллерсна С70 с производными пиколиламинов 105
3.4.5 Получение пирролидинофуллерена 27а и пирролинофуллерена 28а в инертной атмосфере 106
3.4.6 Синтез пирролинофуллерена 28а на воздухе 106
3.4.7 Синтез пирролинофуллерена 28Ь 106
3.4.8 Реакция СЙО С имином 26е 107
4. Результаты и обсуждение 109
4.1.Разработка методов синтеза производных фуллеренов 109
4.1.1 Синтез пирролидинофуллеренов, используя фрагменты природных а-замещенных а-амипокпелот 109
4.1.2 Синтез пирролидинофуллеренов из Сбо, используя пиколиламииы для генерации азометинилидов 115
4Л.З Реакции фуллерена С?о с производными пиколиламинов 131
4.1,4 Синтез пирролидино- и пирролинофуллеренов фуллеренов из иминов бензиламииа 134
4.2 Электрохимическое восстановление производных фуллерена 138
4.3 Координационно-связанные системы на основе пиридилзамещенных пирролидинофуллеренов, металлопорфиринов и металлнрованных фталоцианинов 142
4.3.1 Образование координационно-связанных диад между пирролидинофуллеренами и ZnTPP 143
4.3.2 Супрамолекулярные взаимодействия между пирролидинофуллеренами и фталоцианином цинка (ZnPc) 145
4.3.3 Изучение процесса фотоиндуцированного разделения заряда в системах PyF-ZnPc и PCBM-ZnPc с помощью ЭПР-спектроскопии 153
4.4 Использование пирролидинофуллеренов в качестве фотоактинных материалов в органических солнечных батареях 156
4.4.1 Батареи «двухслойного типа» 156
4.4.2 Гибридные батареи, полученные сочетанием двухслойных ячеек и устройств типа «производное фуллерена/полисопряженный полимер» 159
5. Выводы 162
6. Список литературы
