Введение
2. Медьсодержащие ферменты: типы, низкомолекулярные модельные соединения, биологическое применение (обзор литературы) 9
2.1. Медьсодержащие ферменты типа 1 15
2.1.1. Малые синие белки (купредоксины) 15
2.1.2. «Голубые» оксидазы 16
2.1.3. Примеры низкомолекулярных моделей ферментов типа 1 17
2.2. Медьсодержащие ферменты типа 2 19
2.2.1. «Не-голубые» оксидазы 19
2.2.2. Оксиредуктазы 21
2.2.3. Биядерный фермент Cu-Zn-супероксиддисмутаза 23
2.2.4. Примеры низкомолекулярных моделей ферментов типа 2 23
2.3. Медьсодержащие ферменты типа 3 26
2.3.1. Примеры низкомолекулярных моделей ферментов типа 3 27
2.4. Медьсодержащие ферменты типа 4 (Тип 2 + Тип 3) 29
2.4.1. Примеры низкомолекулярных моделей ферментов типа 4 31
2.5. Медьсодержащие ферменты типа CuA 36
2.6. Медьсодержащие ферменты типа CuB 38
2.7. Медьсодержащие ферменты типа CuZ 40
2.7.1. Примеры низкомолекулярных моделей цитохром-с-оксидазы и N2O-редуктазы 3. Обсуждение результатов 46
3.1. Синтез органических лигандов – производных 2-тиогидантоинов 48
3.1.1. Синтез производных 2-тиогидантоина, незамещенных в 5-м положении 48
3.1.2. Синтез моно- и бис- 5-пиридилметилензамещенных 2-тиогидантоинов 50
3.1.3. Алкилирование производных 2-тиогидантоинов 52
3.2. Синтез координационных соединений с производными 5-пиридилметилен-2 алкилтио-имидазол-4-онов 54
3.2.1. Синтез координационных соединений с лигандами Типа 1 54
3.2.2. Синтез координационных соединений с лигандами Типа 2 56
3.2.3. Синтез координационных соединений с лигандами Типа 3 57
3.3. Физико-химические исследования лигандов и координационных структур з
3.3.1. Оценка растворимости модельных лигандов и их комплексов в средах вода:ДМСО 60
3.3.2. Оценка устойчивости комплексов меди с выбранными модельными лигандами 62
3.3.3. Исследование модельной каталитической реакции 69
3.3.4. Исследование адсорбции лигандов на поверхности золота 73
3.3.5. Оценка цитотоксичности полученных координационных соединений 76
3.4. Заключение 78
4. Экспериментальная часть 79
4.1. Общие сведения 79
4.2. Синтез лигандов и их координационных соединений
4.2.1. Синтез исходных соединений 81
4.2.2. Синтез 3-замещенных 2-тиогидантоинов 81
4.2.3. Синтез 3-замещенных 5-((Z)-2-пиридилметилен)-2-тиогидантоинов 87
4.2.4. Алкилирование 3,5-дизамещенных 2-тиогидантоинов 93
4.2.5. Алкилирование производных замещенных в 3-м и 5-м положении 2-тиогидантоинов метилиодидом 93
4.2.6. Алкилирование 3,5-дизамещенных 2-тиогидантоинов 1,2-дибромэтаном и 9,10-бис(хлорметил)-антраценом 97
4.2.7. Получение комплексных соединений лигандов с хлоридом меди(II) 99
4.3. Подбор растворителя для исследования лигандов и комплексов 102
4.3.1. Приготовление растворов 102
4.3.2. Обработка данных 103
4.4. Определение константы устойчивости по разрушению комплекса 103
4.4.1. Приготовление растворов 103
4.4.2. Обработка данных 104
4.5. Определение стехиометрии комплексов в растворе (метод изомолярных серий) 107
4.5.1. Приготовление растворов 107
4.5.2. Обработка данных 108
4.6. Определение стехиометрии комплексов по кривой насыщения 108
4.6.1. Приготовление растворов 108
4.7. Окисление трифенилфосфина с использованием комплексных соединений 108
5. Выводы 110
6. Список литературы 111
