Введение
2 Литературный обзор 10
2.1 Синтез и полимеризация мономеров трициклононенового ряда 11
2.1.1 Пути синтеза производных трициклононена 11
2.1.2 Каталитическая реакция [2л;+2л;]-циклоприсоединения алкенов/алкинов к норборнадиену 12
2.1.3 Реакция [4л;+2л;]-циклоприсоединения алкенов/алкинов к циклопентадиену 12
2.1.4 Реакция [2о+2о+2л;]-циклоприсоединения алкенов/алкинов к квадрициклану..
2.1.5 Полимеризация норборненов и трициклононенов 18
2.1.5.1 Метатезисная полимеризация норборненов и трициклононенов 18
2.1.5.2 Аддитивная полимеризация норборненов и трициклононенов
2.2 Газотранспортные характеристики политрициклононенов 32
2.3 Полиацетилены, содержащие циклические боковые группы 36
2.4 Полимеры с внутренней микропористостью (РГМ) 40
2.5 Термически-перегруппированные полимеры (ТИП) 47
2.6 Регулирование транспортных свойств путем введения наполнителей 50
3 Экспериментальная часть 54
3.1 Материалы 54
3.2 Методы исследований 56
3.3 Синтез мономеров
3.3.1 Синтез З-трихлорсилилтрициклононена-7 59
3.3.2 Синтез З-триметилсилилтрициклононена-7 59
3.3.3 Синтез 1 -бром-1-триметилсилилэтена 59
3.3.4 Синтез 1 -трихлорсилил-1-триметилсилилэтена 60
3.3.5 Синтез 3-трихлорсилил-3-триметилсилилтрициклононена-7 60
3.3.6 Синтез 3,3-бис(триметилсилил)трициклононена-7 61
3.3.7 Синтез бис(трихлорсилил)метана 61
3.3.8 Синтез дихлорбис(трихлорсилил)метана 62
3.3.9 Синтез тетракис(трихлорсилил)этена 62
3.3.10 Синтез продуктов [2о+2о+2л;]-циклоприсоединения алкенов с тремя Si-содержащими заместителями к квадрициклану 62
3.3.11 Синтез 5,5,6-трис(трихлорсилил)бицикло[2.2.1]гептена-2 64
3.3.12 Синтез 3-метилдихлорсилил-3,4-бис(триметилсилил)трициклононена-7 65 3.3.13 Синтез 3-метилдигидроксисилил-3,4-бис(триметилсилил) „ Г/і о і г\2,5т
трицикло[4.2.1.0 J нонена-7 66
3.3.14 Метилирование 3-трихлорсилил-3,4-бис(метилдихлоросилил)трицикло-нонена-7 с использованием MeLi 66
3.3.15 Метилирование 3,3,4-трис(метилдихлорсилил)трициклононена-7 реактивом Гриньяра в дибутиловом эфире 68
3.4 Полимеризация мономеров 68
3.4.1 Аддитивная полимеризация З-триметилсилилтрициклононена-7 68
3.4.2 Аддитивная полимеризация 3,3-бис(триметилсилил)трициклононена-7 69
3.4.3 Метатезисная полимеризация 3,3,4-трис(триметилсилил)трициклононена-7 69
3.5 Модификация наполнителей 70
3.5.1 Синтез и-дареда-бутил-пер(триметилсилил)каликс[4]арена 70
3.5.2 Синтез /7-да/7еда-бутил-перэтилкаликс[4]арена 70
3.5.3 Синтез /7-дареда-бутил-перметилкаликс[4]арена 70
3.5.4 Синтез /7-да/7еда-бутил-пер(триметилсилил)каликс[8]арена 71
3.5.5 Синтез пер(триметилсилил)каликс[8]арена 71
3.5.6 Синтез а-перметилциклодекстрина 71
3.5.7 Синтез у- перметилциклодекстрина 72
3.5.8 Синтез а-пер(триметилсилил)циклодекстрина 72
3.5.9 Синтез р-пер(триметилсилил)циклодекстрина 73
3.5.10 Синтез у-пер(триметилсилил)циклодекстрина 73
3.6 Изготовление пленок 74
4 Результаты и обсуждение 75
4.1 Синтез 3,3-бис(триметилсилил)трициклононена-7 76
4.2 Синтез 3,3,4-трис(триметилсилил)трициклононена-7 79
4.3 Изучение возможности синтеза 3,3,4,4-тетракис(триметилсилил) трициклононена-7 88
4.4 Аддитивная полимеризация 3,3-бис(триметилсилил)трициклононена-7 90
4.5 Полимеризация 3,3,4-трис(триметилсилил)трициклононена-7 95
4.6 Газотранспортные свойства синтезированных полимеров 97
4.7 Получение новых композитных материалов на основе аддитивного поли(3-триметилсилилтрициклононена-7) и органических наполнителей 104
4.7.1 Химическая модификация каликсаренов 105
4.7.2 4.7.3
Исследование удельной поверхности полимерной матрицы и каликсаренов.
109
Фазовое поведение композитов, содержащих каликсарены 108
4.7.4 Механические свойства композитов, содержащих каликсарены 0
4.7.5 Газотранспортные характеристики композитных мембран, содержащих каликсарены 110
4.7.6 Химическая модификация циклодекстринов 117
4.7.7 Фазовое поведение циклодекстрин-содержащих мембран 119
4.7.8 Анализ удельной поверхности БЭТ композитов, содержащих циклодекстрины 121
4.7.9 Механические свойства композитов, содержащих циклодекстрины 121
4.7.10 Газотранспортные характеристики композитных мембран, содержащих циклодекстрины 1 5 Выводы 128
6 Список сокращений 129
7 Список литературы 130
