ВВЕДЕНИЕ............................................................................................................. 4
ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР «ТРЕХЧЛЕННЫЕ
БОРАЦИКЛАНЫ – БОРИРАНЫ И БОРИРЕНЫ. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА
И ПЕРСПЕКТИВЫ ПРИМЕНЕНИЯ» ......................................................... 111
1.1 Борираны и боратираны ............................................................................... 111
1.1.1 Первые примеры синтеза бориранов ......................................................... 12
1.1.2 Синтез бор(ат)иранов фотоизомеризацией органоборанов.................... 17
1.1.3 Синтез боратиранов реакцией [2 + 1]-циклоприсоединения
непредельных соединений к бориленам [RB:]................................................... 46
1.1.4 Синтез боратиранов реакцией двойного гидроборирования ацетиленов с
помощью имидазол-2-илиденборанов ................................................................ 49
1.2 Борирены и боратирены ................................................................................. 54
1.2.1 Первые примеры синтеза бориренов ......................................................... 54
1.2.2 Синтез бор(ат)иренов фотоизомеризацией алкинилборанов .................. 56
1.2.3 Синтез бориренов реакцией [2+1]-циклоприсоединения ацетиленов к
бориленам [RB:] .................................................................................................... 61
1.2.4 Методы синтеза бензобориренов ............................................................... 78
1.3 Заключение по литературному обзору ......................................................... 81
ГЛАВА 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.................................................. 83
2.1 Циклоборирование α-олефинов с помощью BCl3∙SMe2, катализируемое
Cp2TiCl2 .................................................................................................................. 83
2.2 Циклоборирование α-олефинов с помощью ΒF3∙ТГФ, катализируемое
Cp2ΤiCl2 .................................................................................................................. 90
2.3 DFT-исследование механизма реакции переметаллирования
титанациклопропана хлоридом бора как ключевой стадии циклоборирования
α-олефинов хлоридом бора, катализируемого Cp2TiCl2 ................................... 93
3
2.4 Катализируемое Cp2ΤiCl2 циклоборирование олефинов с помощью RΒCl2
(R = Ar, Alk, cyclo-Alk) ......................................................................................... 99
2.5 Катализируемое Cp2ΤiCl2 взаимодействие α-олефинов с
аминодихлорборанами........................................................................................ 110
ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ............................................ 115
3.1 Очистка исходных реагентов и растворителей.......................................... 115
3.2 Синтез 2-алкил(арил)-1-хлорбориранов ..................................................... 116
3.3 Синтез 2-алкилбориран-1-олов.................................................................... 119
3.4 Синтез 1,1'-бис(2-алкилбориран)оксидов................................................... 120
3.5 Общая методика синтеза 1-фтор-2-алкилбориранов................................. 121
3.6 Синтез 2-алкил-1-фенилбориранов ............................................................. 124
3.7 Синтез 2-арил(бензил)-1-фенилбориранов................................................. 126
3.8 Синтез пиридиния 2-гексил-1-фенилбориран-1-ида ................................. 128
3.9 Синтез 2-гексил-1-фенилборирана в ТГФ.................................................. 129
3.10 Синтез диметилсульфидных комплексов дихлорборанов...................... 129
3.11 Синтез 1-этил-2-алкилбориранов .............................................................. 132
3.12 Синтез 1,2-диалкилбориранов ................................................................... 133
3.13 Синтез дициклоалкилборанатов ................................................................ 137
3.14 Синтез транс-1-алкенил(хлордиизопропиламино)боран....................... 141
3.15 Квантовохимические расчеты.................................................................... 146
ЗАКЛЮЧЕНИЕ................................................................................................. 147
ВЫВОДЫ............................................................................................................ 148
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ............................................................................. 150
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ............................................................................... 152
