Введение
ГЛАВА I. Литературный обзор 11
1.1. Реакции при высоких давлениях 11
1.1.1. Влияние давления на скорость и равновесие реакций в растворе. Общие закономерности 11
1.1.2. Объемы активации и объемы реакции 14
1.1.3. Реакции присоединения и разложения в условиях высокого давления 16
1.1.4. Влияние давления на физические свойства среды 18
1.1.5. Аппаратура для кинетических измерений при высоких давлениях 24
1.2. Объемные свойства индивидуальных жидкостей 26
1.2.1. Коэффициент изотермической сжимаемости 27
1.2.2. Термический коэффициент объемного расширения 39
1.3. Уравнения состояния индивидуальных жидкостей 44
1.4. Внутреннее давление жидкостей 54
1.5. Методы определения сжимаемости жидкостей при высоких давлениях 57
1.6. Электрострикция растворителей 61
ГЛАВА II. Экcпериментальная часть 70
II.1. Реагенты и растворители 70
II.2. Спектрофотометрические измерения при повышенном давлении 73
II.2.1. Кинетические измерения 73
ІІ.2.2. Спектрофотометрический метод определения сжимаемости жидкостей 79
II.3. Определение P-V-T параметров по данным о массе выведенной из системы гидравлической жидкости 81
II.4. Калориметрические измерения 91
II.5. Определение парциальных мольных объемов 93
ГЛАВА III. Обсуждение полученных результатов 98
III. 1. Энергетические и объемные параметры ретро реакции Дильса-Альдера 98
III.2. Определение изотермической сжимаемости толуола и четыреххлористого углерода по изменению оптической плотности раствора красителя под давлением 105
III.З. Определение P-V-T параметров жидкостей по данным о массе выведенной из системы гидравлической жидкости при изотермическом сбросе давления 110
III.4. Правило непересечения V-P кривых сжатия 115
III.5. Расчет внутреннего давления жидкостей 137
III.6. Электрострикция растворов перхлората магния 144
Основные результаты и выводы 160
Литература 162
