Введение
1. Аналитический обзор 9
1.1. Элементарные стадии радикально-цепного механизма 9 окисления органических соединений в жидкой фазе
1.2. Механизмы образования карбоновых кислот в реакциях жидкофазного окисления органических соединений 12
1.3. Механизмы образования сложных эфиров в реакциях жидкофазного окисления органических соединений 21
1.4. Обоснование выбранного направления работы 26
2. Экспериментальная часть 28
2.1. Аппаратура и методы проведения эксперимента 28
2.1.1. Описание установки для окисления и порядок проведения опыта 28
2.1.2. Порядок проведения опытов этерификации карбоновых кислот и алкоголиза ангидридов циклогексанолом 3 О
2.2. Исходные вещества, методы их получения и характеристики 31
2.2.1. Вещества для экспериментов и идентификации продуктов 31
2.2.2. Растворители 32
2.2.3. Газы 33
2.3. Методы анализа продуктов окисления 33
2.3.1. Разработка газохроматографического метода определения муравьиной кислоты 33
2.3.2. Разработка газохроматографического метода определения ангидридов карбоновых кислот 42
2.3.3. Определение пероксидпых соединений по реакции с ионами Fe2+ и N, N-диметил-п-фенилендиамином 5 О
2.3.4. Определение воды по методу Фишера 50
2.3.4.1. Определение титра реактива Фишера 51
2.3.4.2. Определение содержания воды 51
2.3.5. Анализ продуктов методом ГЖХ 51
2.3.5.1. Аппаратура 51
2.3.5.2. Качественный и количественный анализ продуктов 52
2.3.5.3. Анализ состава продуктов окисления 53
2,3.5.3.1. Анализ продуктов в образцах окисленного циклогексана 53
2.3.5.4. Анализ продуктов этерификации карбоновых кислот и алкоголиза ангидридов циклогексанолом 58
2.4. Обработка результатов эксперимента 58
3. Пути образования муравьиной кислоты и циклогексилформиата в процессе окисления циклогексана
4. Кинетика реакций алкоголиза валерианового ангидрида циклогексанолом в присутствии муравьиной кислоты
4.1. Изучение кинетики реакции алкоголиза валерианового ангидрида циклогексанолом 72
4.2. Повышение точности определения кинетических параметров реакции алкоголиза валерианового ангидрида циклогексанолом 75
4.3. Изучение кинетики реакции алкоголиза валерианового ангидрида циклогексанолом в присутствии муравьиной кислоты 78
5. Оценка каналов образования циклогексиловых эфиров моно- и дикарбоновых кислот в процессе окисления циклогексана
5.1. Кинетика реакций этерификации карбоновых кислот циклогексанолом
5.1.1. Изучение кинетики реакции этерификации муравьиной кислоты циклогексанолом
5.1.2. Изучение кинетики реакции этерификации капроновой кислоты циклогексанолом
5.1.3. Изучение кинетики реакции этерификации адипиновой кислоты циклогексанолом 99
5.2. Оценка каналов образования циклогексиловых эфиров моно- и дикарбоновых кислот в процессе окисления циклогексана * "2
Заключение 113
Выводы 114
Список использованной литературы 115
