Введение
1. Литературный обзор 6
1.1.Общие закономерности образования пероксокомплексов ванадия 7
1.2. Монопероксокомплексы ванадия 9
1.3. Дипероксокомплексы ванадия 12
1.4. Пероксокомплексы ванадия(у) в реакциях окисления органических соединений 14
1.4.1. Эпоксидирование олефинов 15
1.4.2. Гидроксилирование алифатических и ароматических углеводородов 17
1.4.3. Каталитическое окисление углеводородов пероксидом водорода или органическими гидропероксидами 20
1.4.4 Окисление спиртов 21
1.4.5 Окисление тиолов 22
1.4.6 Окисление органических сульфидов 24
1.4.7 Асимметрическое окисление сероорганических соединений 30
2 Обсуждение результатов 34
2.1.Синтез и строение ахиральных пероксокомплексов ванадия с пиридиновыми лигандами 37
2.2.Окисление сульфидов 46
2.2.1Синтез модельных соединений 47
2.2.2 Окисление пропилбутилсульфида 48
2.2.3 Окисление этилфенилсульфида 52
2.2.4 Кинетика и состав продуктов окисления 54
2.2.5 Окисление фенилбензил-, дифенилсульфидов и дибензотиофена 57
2.2.6 Механизм окисления сероорганических соединений пероксидом водорода, катализируемое пероксокомплексами ванадия в двухфазной системе 58
2.2.7. Синтез сульфонильных и сульфенильных производных пиридина и 1,2,4-триазола 59
2.3. Синтез, строение и свойства оксодиацетилацетоната ванадия 62
2.4. Синтез и строение хиральных пероксокомплексов ванадия 68
2.4.1. Синтез хиральных лигандов 69
2.4.2. Синтез и структура оксодипероксопролината натрия 72
2.4.3. Синтез и строение оксокомплексов с хиральными основаниями шиффа 73
2.4.4. Ссимметрическое окисление прохиральных сульфидов 76
2.5. Окисление насыщенных углеводородов 80
2.6. Обессеривание дизельного топлива 81
3 Экспериментальная часть 89
3.1. Анализ исходных веществ и продуктов реакции 89
3.2. Выделение и очистка исходных веществ и продуктов реакции 90
3.3. Синтез пероксокомплексов ванадия с оптически неактивными лигандами 91
3.3.1 Титрование пероксида водорода 91
3.3.2 Синтез пероксокомплексов ванадия с пиридиновыми лигандами 92
3.3.3 Синтез оксодипероксокомплекса ванадия с бипиридиновым лигандом 94
3.3.4 Синтез оксокомплекса ванадия с ацетилацетонатным лигандом 94
3.4. Синтез пероксокомплексов ванадия с оптически активными линандами 95
3.4.1. Синтез пероксокомплексов ванадия с /,-пролином в качестве линандами 95
3.4.2. Синтез лигандов 96
34.2.1. Синтез 3,5-дитретбутилового альдегида 96
3.4.2.2 Синтез l-валинола 97
3.4.2.3.Синтез l-фенилаланинола 97
3.4.2.4.Синтез(5у2-(^3,5-дитретбутилсалицилиден)амино-3-метил-1-бутанола 98
3.4.2.5.Синтез(5}-2-(^3,5-дитретбутилсалицилиден)амино-3-фенил-1- пропанола 99
3.4.2.6. Синтез пероксокомплексов ванадия 27 и 28 99
3.4.2.7. Синтез пероксокомплексов ванадия 25 и 26 100
3.5.Синтез исходных сульфидов 101
3.5.1.Синтезфенилэтилсульфида 101
3.5.1.1.Синтезсульфохлоридов 102
3.5.1.2.Синтезсульфонамидов 102
3.5.1.3. Синтез сульфидов с гетероциклическими фрагментами 103
3.6. Окисление диалкил-, алкиларил-и диарилсульфидов 104
3.6.1. Общая методика окисления 104
3.6.2. Окисление диалкил-, алкиларил- и диарилсульфидов в присутствии лигандов 105
3.6.3. Окисление гетероциклических сульфидов 105
3.7. Асимметрическое окисление прохиральных сульфидов 108
3.7.1 Асимметрическое окисление сульфидов оксодипероксокомплексом ванадия с /--пролином 108
3.7.2. Асимметрическое окисление сульфидов пероксокомплексами ванадия 25 и 26 109
3.7.3. Асимметрическое окисление сульфидов пероксокомплексами ванадия 27 и 28 109
3.8.Кинетическое исследование реакций окисления 110
3.8.1 Построение калибровочного графика 111
3.8.2 Кинетика окисления пропилбутил и этиофенилсульфидов 111
3.9.Окисление модельных углеводородов 111
3.9.1. Окисление дизельного топлива 112
3.10. Определение содержания общей серы в дизельном топливе 113
Выводы 115
