Введение
Глава I. Литературный обзор 6
1.1. Общие закономерности окисления спиртов на катализаторах 1Б подгруппы Периодической системы 6
1.2. Процессы углеотложения в катализе 9
1.3. Взаимодействие кислорода с поверхностью меди и механизм поверхностного превращения спиртов 13
1.4. Промотирование катализаторов подгруппы Си 21
Глава II. Экспериментальная часть 25
2.1. Катализаторы и их приготовление 25
2.2. Исследование процессов углеотложения и фазовых переходов на медном катализаторе в процессе окисления спиртов 27
2.3. Анализ газообразных продуктов реакции 30
2.4. Анализ жидких продуктов реакции ЗI
2.5. Методика каталитических экспериментов 32
2.6. Расчет результатов эксперимента 34
2.7. Физико-химические методы исследования структуры и свойств медных катализаторов 35
2.7.1. Метод температурно-программирусмой реакции 36
2.7.2. Методика вольтамперометрического исследования фазового состава поверхности меди 39
2.7.3. Рентгеноструктурный анализ 42
2.7.4. Растровая электронная микроскопия 43
2.7.5. Спектроскопические методы исследования 43
Глава III. Результаты и их обсуждение 44
3.1. Изучение процессов парциального окисления спиртов С 2 — С4 на медном катализаторе 44
3.1.1. Влияние температуры 44
3.1.2. Влияние содержания кислорода в реакционной смеси 47
3.2. Процессы углеотложения и образования оксидов на поверхности меди при парциальном окислении спиртов С 2 - С4 52
3.2.1. Влияние температуры 53
3.2.3. Исследование фазовых переходов в системе Си0 +-» Си20 «-» СиО
под действием окислительно-восстановительной реакционной среды 72
3.3. Исследование взаимодействия спиртов Сг - С4 с поверхностью медного катализатора методом ТПР 84
3.3.1. Взаимодействие спиртов нормального строения с поверхностью медного катализатора 86
3.3.2. ТПР исследования превращений спиртов с разветвленным УГВ-скелетом 92
3.4. Каталитическая активность модифицированных соединениями фосфора медных катализаторов процесса окисления этанола и этиленгликоля 96
3.4.1. Влияние температуры 96
3.4.2. Соотношение кислород/спирт 100
3.4.3. Изучение морфологических особенностей непромотированного и промотировашгого фосфором массивного медного катализатора 104
3.4.4. Исследование состава и структуры поверхности исходного и промотированного фосфором медного катализатора методом ИКС 111
3.4.5. Исследование состава и структуры поверхности исходного и промотированного фосфором медного катализатора методом ЭСДО 116
Заключение 120
Выводы 124
Список используемой литературы 126
