Введение
1. Литературный обзор синтез и окисление тиоланов 8
1.1.терпеновыедитиоланы 8
1.1.1. Синтезы терпеновых дитиоланов и некоторых пространственно затрудненных альдегидов икетонов 9
1.1.2. Химические свойства дитиоланов //
1.2. Синтезы оксотиоланов и некоторые химические свойства оксотиоланов 15
1.3. Металлокомплексное асимметрическое окисление дитиоланов и дитианов 22
1.3.1. Металлокомплексньте катализаторы на основе Ti(IV). Система Шарплесса 23
1.3.2. Комплексы на основе ванадия(1У). Система Больма 31
1.3.3. Катализаторы на основе других металлов 34
1.4. Энантиоселективное биокаталитическое окисление дитиоланов и дитианов 35
1.5. Окисление оксотиоланов и оксотианов 37
1.6. Биологическая активность и применение тиоланов 40
1.7. Распространение в природе сульфоксидов и сульфонов 41
1.8. Биологическая активность и применение сульфоксидов и сульфонов 42
2. Обсуждение результатов синтез и окисление терпеновых тиоланов 49
2.1. Синтез дитиоланов ментона, вербенона и камфоры 49
2.2. Окисление оптического активного дитиолана ментона 50
2.3. Окисление оптически активного дитиолана вербенона 57
2.4. Окисление оптически активного дитиолана камфоры 65
2.5. Синтез оксотиолана ментона 68
2.6. Окисление оптически активных стереоизомеров (5r,6s,9r)- и (5s,6s,9r)- оксотиолана ментона 71
2.7. Асимметрическое окисление (6s,9r и 6к,98)-дитиолана ментона 74
2.8. Асимметрическое окисление (5r,6s,9r и 5s,6r,9s)-okcotromaha ментона 80
2.9. Биоиспытания полученных соединений на противогрибковую активность 82
3. Экспериментальная часть 84
3.1. Синтез терпеновых оксо- и дитиоланов и характеристика веществ 86
3.2. Окисление терпеновых тиоланов 90
3.2.1. Окисление тиоланов водным раствором пероксида водорода 90
3.2.2. Окисление тиоланов т/?ега-бутилгидропероксидом (кумилгидропероксидом) 91
3.2.3. Каталитическое окисление тиоланов \Ю(асас)2-окислитель (Н202, t-BuOOH, СНР) 91
3.2.4. Окисление тиоланов л/е/ш-хлорпероксибензойной кислотой 92
3.2.5. Асимметрическое окисление системой Кагана-Модены 93
3.2.6. Асимметрическое окисление системой Больма 94
3.3. Характеристики веществ 96
Выводы 105
