Введение
ГЛАВА I. Методы механохимическои активации в углехимии 20
1.1 Механообработка веществ 20
1.1 Л.Изменения физико-химических свойств веществ при механоактивации 25
1.1.2.Механоактивация углей 29
1.2. Современные представления о структуре ОВУ 31
1.3. Окисление углей 36
1.3.1 .Окисление углей при механообработке 39
1.3.2. Гуминовые вещества из ископаемых, окисленных и механообработанных углей 40
1.4. Процессы получения жидких продуктов из углей" 45
1.4.1. Экстракция углей 46
1.4.2. Термическое и суперкритическое ожижение углей 51
1.4.3.Гидрирование механоактивированных углей 54
1.5. Спектроскопия ЯМР в изучении состава и строения природного органического сырья и получаемых из него продуктов 57
CLASS ГЛАВА П. Объекты, методы и материалы исследования CLASS 61
2.1. Объекты исследования и их характеристики 61
2.2. Диспергирующие устройства и условия механообработки углей 63
2.3. Физико-химические характеристики углей 68
2.3.1. Дисперсность исходных и механообработанных углей 68
2.3.2. Дериватографический анализ 74
2.3.3.Спектры ЭПР исходных и механообработанных углей 77
2.4. Окисление исходных углей и в процессе механообработки 81
2.4.1. Анализ состава газообразных продуктов 82
2.4.2. Хроматографическое определения состава газов при окислении исходных и механоактивиррванных углей 84
2.5.Выделение и анализ жидких продуктов 85
2.5.1.Экстракция углей и разделение экстрактов и высококипящих фракций ожижения на группы соединений 85
2.5.1.1. Определение группового состава по растворимости 86
2.5.1.2.Хроматографическое разделений экстрактов 87
2.5.1.3. Определение группового состава по методу Г.П. Стадникова 88
2.5.2.Термическое и суперкритическое ожижение и гидрирование углей 89
2.5.3.Гуминовые вещества 90
2.6. Спектроскопия ЯМР *Н и 13С 91
2.6.1. Разделение спектров ЯМР С на подспектры 96
2.6.2. Спектроскопия ЯМР Н и Н продуктов суперкритического ожижения в изопропиловом спирте-Dg 98
ГЛАВА III. Окислительная механодеструкция углей 100
3.1. Окисление углей при механообработке 100
3.1.1.Влияние условий механообработки на эффективность окисления Хандинского угля 101
3.1.1.1. Окисление исходного угля 101
3.1.1.2. Окисление Хандинского угля при механообработке в различных диспергирующих аппарата 106
3.1.2. Окислительная механодеструкция углей различной природы 113
3.1.2.1.Константы скоростей реакций окисления 113
3.1.2.2. Расчет эффективных температур окисления при механообработке 117
3.1.3. Окисление бурых углей при ступенчатой механообработке в АИ-2 120
3.2.Гуминовые вещества из окисленных углей 123
3.2.1 .Гуминовые вещества из механообработанных углей 123
3.2.2.1.Влияние условий механообработки на выход гуминовых веществ 124
3.2.2.2.Качественный состав гуминовых веществ из исходных и механообработанных углей 130
3.2.2.3.Спектроскопия ЯМР 13С и структурно-групповой состав гуминовых веществ из исходных, окисленных в стационарных условиях и механообработанных углей 132
3.2.3.Влияние механоактивации на физиологическую активность гуминовых веществ 141
3.2.3.1.Рост-стимулирующая активность гуминовых веществ из механообработанных углей и ее связь с параметрами
их структурно-группового состава 142
3.2.3.2.Влияние ГВ из механоактивированных углей на биохимическую конверсию глюкозы в этанол 147
3.3.0 механизме окислительной механодеструкции углей 149
ГЛАВА IV. Восстановительная механодеструкция углей 160
4.1. Экстракция механообработанных углей 160
4.1.1. Выход растворимых продуктов при ступенчатой экстракции механообработанных углей 160
4.1.2. Влияние вида механохимической обработки углей на выход и состав экстрактов 168
4.1.2.1.Синергический эффект смесей растворителей 170
4.1.2.2. Изменения структурно-группового состава экстрактов из механообработанных углей 173
4.1.2.3. Влияние среды механообработки на выход и состав экстрактов 175
4.1.3.Влияние механообработки в ГРПА-90 на выход и качественный состав экстрактов 180
4.1.4. Выход и состав экстрактов из механообработанных углей различной природы в присутствии молекулярного кислорода. 185
4.1.5.Выход и структурно-групповой состав экстрактов из бурых углей, механообработанных в различных средах 189
4.1.6. Превращения асфальтенов из экстрактов бурых углей при механообработке 197
4.2. Термическое и суперкритическое ожижение механообработанных углей 200
4.2.1. Оценка влияния механообработки на эффективность процесса термического ожижения бурых углей по спектрам ЯМР *Н 203
4.2.2. Ожижение механоактивированных углей в дейтерированном изопропиловом спирте в суперкритических условиях 209
4.3.Гидрирование механообработанных углей 216
4.3.1.Гидрирование углей, механообработанных в различных условиях 217
4.3.2.Влияние механоактивации угля в ГРПА-90 на выход и качественный состав продуктов гидрогенизации 221
4.3.3.Гидрирование угля в процессе механообработки при повышенных температурах 227
4.4. Некоторые аспекты практического использования методов механохимической активации в процессах ожижения углей 230
ГЛАВА V. Окислительно-восстановительная деструкция нефтяного сырья 232
5.1 .Восстановительная механодеструкция тяжелых нефтяных остатков 232
5.1.1.Механообработка тяжелых нефтяных остатков при высоких температурах 235
5.2. Окислительная биотрансформация нефтяного сырья 236
5.2.1.Трансформация алифатических углеводородов 236
5.2.1.1. Количественные характеристики процесса биотрансформации гексадекана дождевыми червями и биопрепаратом 237
5.2.2. Качественные характеристики, идентификация и выявление структурных особенностей продуктов трансформации гексадекана 238
5.2.2.1. Трансформация гексадекана в почве под воздействием микробиологического препарата "Деворойл" 238
5.3.Биотрансформация циклических углеводородов 351
5.3.1.Количественные характеристики процесса биотрансформации нафтеновых углеводородов биопрепаратом "Деворойл" 252
5.3.2.Количественные характеристики процесса биотрансформации нафтеново-ароматических углеводородов биопрепаратом "Деворойл" 252
5.3.3.Качественные характеристики трансформации циклических соединений 255
3.4.Биотрансформация нефти 257
Выводы 259
Список литературы 261
