Введение
1. Синтез и исследование свойств оксимов как лигандов
1.1. Методы синтеза оксимов 12
1.2. Общие свойства оксимов 16
1.2.1. Кислотно-основные и некоторые электрохимические свойства оксимов 17
1.2.2. Самоассоциация оксимов 19
1.3. Металлопромотируемые реакции оксимов 20
1.3.1. Реакции, сопровождающиеся разрушением фрагмента C-NOH 21
1.3.2. Реакции, протекающие с сохранением фрагмента C=NOH 24
1.4. Применение оксимов в качестве лигандов 26
1.4.1. Комплексы металлов с монооксимами 27
2. Синтез и физико-химические свойства оксимов 3,5-дизамещенных-4- изоксазолонов
2.1. Характеристика исходных веществ 44
2.2. Синтез 3,5-дизамещенных-4-нитроизоксазолинов 44
2.2.1. Синтез стиролпсевдонитрозита 44
2.2.2. Синтез оксима а -нитроацетофенона 45
2.2.3. Синтез 3-фенил-5,5-диметил-4-нитроизоксазолина 45
2.2.4. Синтез 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-нитроизоксазолина 46
2.3. Синтез 3,5-дизамещенных-4- изоксазолонов 46
2.3.1. Синтез 3-фенил-5,5-диметил-4-изоксазолона 46
2.3.2. Синтез 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона 46
2.4. Синтез оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолинов 47
2.4.1. Синтез оксима 3-фенил-5,5-диметил-4-изоксазолона 47
2.4.2. Синтез оксимаЗ-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона...47
2.5. Спектральные методы анализа 49
2.5.1. ИК спектроскопическое исследование оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов 49
2.5.2. ЯМР Н спектроскопия оксимов 3,5-дизамещенных-4- изоксазолонов 50
2.6. Рентгенографические исследования 51
2.6.1. Рентгенофазовый анализ оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов 51
2.6.2. Рентгеноструктурный анализ оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов 55
2.7 Термический анализ оксимов 3,5-дизамещенных- 4-изоксазолонов 55
2.8. Физические свойства оксимов 3,5-дизамещенных- 4-изоксазолонов 60
2.8.1. Методика определения моляльной концентрации оксимов...60
2.8.1.1. Расчет моляльной концентрации оксимов в 10%-ом растворе этанола 61
2.8.2. Методика определения электрической проводимости 63
2.8.2.1. Расчет удельной электрической проводимости оксимов. 63
2.8.2.2. Расчет молярной электрической проводимости оксимов...64
2.9. Спектрофотометрическое исследование способности оксима
3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолонаккомплексообразованию..65
2.9.1. Спектрофотометрическое исследование способности оксима 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона к комплексообразованию cNi(II) 66
2.9.2. Спектрофотометрическое исследование способности оксима 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона к комплексообразованию сСо(П) 70
2.10. Квантовохимическое исследование оксимов на основе изоксазо- лонов 74
3. Исследование взаимодействия оксима з-фенил-5,5- пентаметилен-4-изоксазолона с солями никеля(п), ко- бальта(II) и марганца(II)
3.1. Синтез комплексных соединений солей никеля(II), кобальта(II), марганца(II) с оксимом 3-фенил-5,5-пентаметилен- 4-изоксазолона...75
3.2. Химический анализ комплексов некоторых Зс1-металлов на основе оксима 3-фенил- 5,5-пентаметилен- 4- изоксазолона 76
3.2.1. Определение ионов никеля(II) и кобальта(II) 76
3.2.2. Определение ионов марганца(II) 77
3.3. ИК спектроскопическое исследование комплексов никеля(II), кобальта(II), марганца(II) с оксимом 3-фенил-5,5-пентаметилен-4- изоксазолона 77
3.4. Рентгенофазовый анализ соединений никеля(II), кобальта(II), мар- ганца(И) с оксимом 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона 80
3.5. Термический анализ комплексных соединений некоторых Зё-металлов на основе оксима 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона 80
3.6. Магнитная восприимчивость соединений никеля(II), кобальта(II), марганца(II) с оксимом 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолоном...84
4. Обсуждение результатов
4.1. Особенности синтеза оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов 86
4.2. Физико-химические свойства оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов 90
4.2.1. Квантовохимическое исследование оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов 91
4.2.2. Влияние растворителя на способность оксимов проявлять себя в качестве лигандов 93
4.3. Спектральные свойства оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов 94
4.4. Рентгеноструктурный анализ оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов 96
4.4.1. Син-, анти-изомерия оксимов по данным рентгеноструктурного анализа 100
4.5. Термический анализ оксимов на основе изоксазолонов 102
4.6. Установление структуры комплексных соединений на основе физико-химических свойств комплексов и структуры исходных лигандов 103
4.6.1. Характеристика комплексов переходных металлов с оксимами 103
4.7. Термический анализ соединений никеля(II) и кобальта(II) 106
Выводы 108
Литература 109
