Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 6
1.1. Получение образца и подготовка его к измерениям 6
1.2. Определение параметров элементарной ячейки и пространственной группы 8
1.3. Разложение порошкограммы на сумму интегральных интенсивностей 14
1.4. Поиск структурного мотива 17
1.4.1. Прямые методы 19
1.4.2. Метод Паттерсона 19
1.4.3. Метод Монте Карло и его вариации 20
1.4.4. Методы поиска оптимальной кристаллографической упаковки 23
1.4.5. Метод систематического поиска 24
1.5. Полная расшифровка структуры 25
1.6 Уточнение кристаллической структуры методом Ритвельда 26
1.7. Учет текстуры в образце 28
1.8. Эффекты микроструктуры 30
1.9. Заключение 31
ГЛАВА 2. Усовершенствование комплекса программ MRIA полнопрофильного уточнения 34
2.1. Расчет рентгеновских структурных амплитуд 35
2.2. Учет геометрических характеристик рентгеновских дифрактометров 36
2.3. Функция профиля пика 38
2.4. Введение поправки на текстуру 39
2.5. Учет анизотропии уширения линий 41
2.6. Метод Паули 41
2.7. Ограничения на длины связей и внутримолекулярные контакты 43
2.8. Ограничения на планарность молекулярных фрагментов 45
2.9. Функционалы, минимизируемые программой MRIA 47
ГЛАВА 3. Метод систематического поиска 48
3.1. Вращение и трансляция молекулярного фрагмента 48
3.2. Выбор сетки разбиений и количества наблюдаемых 50
3.3. Геометрический анализ 53
3.4. Оптимизация расчета структурной амплитуды 55
3.5. Аппроксимация молекулярных фрагментов при расчете их вклада в структурную амплитуду 58
3.6. Случай нескольких молекулярных фрагментов 60
ГЛАВА 4. Приложение метода систематического поиска к решению молекулярных кристаллических структур 62
4.1. Кристаллические структуры двух производных пиразоло[1,5-ог]пиримидина 62
4.2. Текстура в образце 3-метоксибензантрона 75
4.3. Определение кристаллических структур двух органических соединений из различных порошкограмм, измеренных с использованием рентгеновского, синхротронного и нейтронного излучений 82
4.4. Изомерные превращения 2-имино-5-карболинов 94
4.5. Неожиданная молекулярная структура как следствие решения кристаллической структуры по лабораторным порошковым данным 99
4.6. Протонирование молекулы доксазозина в двух кристаллических модификациях лекарственного препарата мезилат доксазозина 106
4.7. Обзор решенных молекулярных структур 114
ГЛАВА 5. Анализ экспериментальных результатов решения молекулярных кристаллических структур по порошковым дифракционным данным 118
5.1. Текстура 118
5.2. Выбор сетки разбиений и исходной модели молекулы 120
5.3. Методология поиска решения молекулярной кристаллической структуры по порошковым данным 121
5.4. Примесные фазы 124
5.5. Измерительные приборы и воспроизводимость результатов 125
5.6. Точность получаемых результатов 126
5.7. Оценка корректности найденного решения 130
Выводы 140
Литература 141
