Введение
1. Современное состояние аналитической химии селена 11
1.1. Селен в природе. Количественное содержание и формы нахождения селена в объектах окружающей среды 11
1.2. Биологическое значение селена 16
1.3. Формы существования селена в зависимости отрН и окислительно-восстановительного потенциала 17
1.4. Инструментальные методы определения селена 18
1.5. Электрохимические методы определения селена 23
1.5.1. Определение селена (IV) методами амперометрического, кулонометрического и потенциометрического титрования 23
1.5.2. Определение селена (IV) методами вольтамперометрии 25
1.5.3. Совместное определение Se(IV) и Se(VI) в объектах окружающей среды 30
1.5.4. Электрохимическое определение Se в виде селеносульфат-иона 32
1.6. Влияние тяжелых металлов (ТМ) на инверсионное вольтамперометрическое определение селена (IV) 35
2. Методика эксперимента 43
3. Стандартные электродные потенциалы реакций с участием селена 44
3.1. Термодинамическое обоснование реакций, используемых в качестве аналитического сигнала при определении Se(IV) 44
3.2. Термодинамическое обоснование реакций, используемых в качестве аналитического сигнала при определении селеносульфат-ионов 48
3.3. Стандартные потенциалы систем, содержащих селен и тяжелые металлы (ТМ). Причины и результат мешающего влияния ТМ на аналитический сигнал селена (IV) 50
4. Исследование электрохимического поведения Se(IV) и разработка метода 10 определения на РПЭ в условиях его накопления в области положительных потенциалов 54
4.1. Экспериментальное подтверждение механизма восстановления селена (IV) на ртутном электроде в области положительных потенциалов 54
4.2. Влияние рН на электрохимическое поведение селена (IV) на РПЭ в различных фоновых электролитах (рН от 0 до 12) 55
4.3. Выбор фонового электролита и его концентрации для определения селена (IV) на РПЭ 62
4.4. Установление оптимальных параметров определения селена (IV) на РПЭ (потенциал накопления, время накопления, время успокоения, скорость развертки потенциала, время импульса) 66
4.5. Влияние концентрации Se (IV) на величину аналитического сигнала 69
4.6. Методики вольтамперометрического и инверсионного вольтамперометрического определения Se(IV) на РПЭ 69
5. Определение Se(VI), Se(VI) и Se(IV) при совместном присутствии и определение общего содержания селена 71
5.1. Восстановление Se(VI) в Se(IV) 71
5.1.1. Получение селена (VI) окислением селена (IV) 72
5.1.2. Восстановление селена (VI) до селена (IV) растворами НС1 и С1~-ионами 73
5.1.3. Восстановление селена (VI) до селена (IV) ВГ-ионами в кислой среде 78
5.1.4. Восстановление селена (VI) до селена (IV) другими восстановителями 80
5.1.5. Восстановление селена (VI) до селена (IV) с помощью УФ-облучения 82
5.1.8. Обсуждение результатов исследования по восстановлению Se(VT) до Se(IV) 83
5.2. Определение Se(VI) и совместное определение Se(VI) и Se(IV) в воде 84
5.2.1. Изучение окисления Se(IV) под воздействием различных способов кислотной минерализации 84
5.3. Совместное определение Se(VI) и Se(IV) в водопроводной воде 88
6. Исследование электрохимического поведения селеносульфат-ионов и разработка метода их определения на РПЭ 90
6.1. Строение селеносульфат-иона 90
6.2. Вольтамперометрическое и инверсионное вольтамперометрическое
определение селеносульфата на РПЭ 92
Основные результаты и выводы 122
Список литературы 124
Приложение 140
