Введение
1. Аналитический обзор 14
1.1. Физико-химические свойства полигалогенметаноа 14
1.1.1. Энергия связи внутренних электронов и химическая информативность электронных спектров 15
1.1.2. Энергии электронных переходов в УФ области спектра 20
1.2. Физико-химические параметры с участием полигалогенме танов 24
1.2.1. Энергии атомизации 26
1.2.2. Энтальпии образования 30
1.2.3. Энергии Гиббса 40
1.2.4. Параметры Аррениуса реакции с участием полигалогенметанов 43
2. Экспериментальное исследование полигалогенметанов и процессов с их участием 56
2.1. Экспериментальная установка и методика измерений 56
2.1.1. Метод стационарного фотолиза 57
2.1.2. Многоходовая оптическая спектральная система 61
2.1.3. Устройство для анализа примесей в атмосфере 64
2.1.4. Краткие выводы 69
2.2. Матричная кинетическая спектроскопия 71
2.2.1. "Генерация" и мультиплицирование световых импульсов с ультрамалой скважностью много ходовыми матричными системами 71
2.2.2. Ноль-метод кинетической спектроскопии 77
2.2.3. Формализм метода матричной спектроскопии 78
2.2.4. Краткие выводы 81
2.3. Спектры УФ поглощения полигалогенметанов 84
2.4. Механизм и кинетика фотодиссоциации 0 86
2.4.1. Гипотетический механизм и формальная кинетика 86
2.4.2. Система дифференциальных уравнений 91
2.4.3. Уравнения материального баланса 95
2.4.4. Решение системы уравнений 95
2.4.5. Вычисление неизвестной константы к^ и вы числение механизма 98
2.4.6. Краткие выводы 100
2.5. Механизм и кинетика фотохлорирования СНГ2С1 (избыток С12) 101
2.5.1. Гипотетический механизм и формальная кинетика 101
2.5.2. Система дифференциальных уравнений 105
2.5.3. Уравнения материального баланса 108
2.5.4. Решение системы уравнений 109
2.5.5. Вычисление неизвестной константы к^ и обоснование механизма 110
2.5.6. Краткие выводы 111
3. Развитие гомологических представлений при исследовании полигалогенметанов 114
3.1. Система гомологии и ее свойства 116
3.1.1. Систематика молекул ШМ 116
3.1.2. Химический смысл пространственной организации гомологии 120
3.1.3. Физический смысл пространственной организаций гомологии 127
3.1.4. Математическая интерпретация системы гомологии 129
3.1.5. Краткие выводы 130
3.2. Система гомологии и проблема достоверности экспериментальных данных 131
3.2.1. Когомологии и достоверность 133
3.2.2. Принцип множественной интер- и экстраполяции 134
3.2.3. Краткие выводы 136
3.3. Методы расчета физико-химических параметров молекул полигалогенметанов 137
3.3.1. Эмпирические методы расчета энергии активации 137
3.3.2. Эмпирические методы расчета энтальпии образования 147
3.3.3. Основы метода гомологической самокорреляции класса 154
3.3.4. Алгоритм расчета 158
3.3.5. Согласование кинетических и темодинамических параметров 191
3.3.6. О программе создания Банка данных 194
3.3.7. Краткие выводы 197
Основные результаты, выводы и перспективы 199
