Введение
1. Литературный обзор 8
1.1. Структурные данные, геометрия комплексов 9
1.2.71-71 полосы, природа M-L связи 10
1.3. у, а и (3-замещение, арильное и алкильное 13
1.4. Полосы переходов с переносом заряда и d-d переходы 17
1.5. Спектры комплексных соединений меди 20
1.6. Газофазные спектры гексафторацетилацетонатов и расчеты Ха-РВ 24
1.7. Структурная полоса в Сг(асас)з и ее природа 26
1.8. Обзор ФЭС, релаксация орбиталей и расщепление полос 28
2. Методика эксперимента и расчета 31
2.1. Методика эксперимента ГФ спектроскопии поглощения 31
2.2. Спектры в газовой фазе 35
2.3. Методика моделирования электронной структуры и электронных спектров квантово-химическими методами 43
2.4. Геометрические параметры 47
3. Моделирование спектров поглощения d р-дикетонатов 48
3.1. H(mal), Н(асас), Li(acac), Rb(acac) 48
3.2. А1(асас)3, Sc(acac)3, Y(acac)3, Са(асас)2, Ва(асас)2, Zn(acac)2 52
3.3. Моделирование методами Хартри-Фока и DFT 55
4. Моделирование спектров поглощения бис-р- дикетонатов 57
4.1.1. Электронная структура и энергии ионизации Ni(acac)2, d 57
4.1.2. Результаты расчета спектра поглощения Ni(acac)2 и их обсуждение.. 59
4.2 Электронная структура и спектр поглощения Cu(acac)2, d9 63
5. Моделирование спектров поглощения трис-р1- дикетонатов 66
5.1.1. Электронная структура Sc(acac)3 (d) и Ti(acac)3 (d1) 66
5.1.2. Моделирование спектров поглощения Sc(acac)3 и Ti(acac)3 68
5.2.1. Электронная структура и фотоэлектронный спектр V(acac)3 (d2) 72
5.2.2. Рассчитанные возбужденные состояния V(mal)3 74
5.3.1. Электронная структура, экспериментальный и рассчитанный фотоэлектронный спектр Cr(mal)3 и Cr(acac)3 (d3) 77
5.3.2. Спектры поглощения Cr(mal)3 и Сг(асас)3 79
5.4.1. Основное состояние и энергии ионизации Mn(acac)3 (d4) 85
5.4.2. Моделирование спектра поглощения Мп(асас)3 86
5.5.1. Основное состояние и энергии ионизации Fe(acac)3 (d5) 88
5.5.2. Спектры поглощения Fe(acac)3 89
5.6.1. Молекулярные орбитали и фотоэлектронный спектр Со(асас)3 (d6).. 94
5.6.2. Экспериментальный и теоретический спектры поглощения Со(асас)396
Выводы 101
Список литературы 103
