Введение
1. Синтез комплексонов моноаминного типа, производных дикарбоновых кислот и их комплексонатов металлов 13
1.1. Конденсация аминокарбоновых кислот с галогензамещенными кислотами , 14
1.2. Конденсация аминодикарбоновых кислот с галогенкарбоновыми кислотами 16
1.3. Присоединение аминокислот или аминов по двойной связи ненасыщенных кислот и их эфиров 18
1.3.1. Присоединение аминокислот по двойной связи ненасыщенных моно и дикарбоновых кислот 18
1.3.2. Присоединение аминов кмалеиновой кислоте 20
1.3.3. Реакция присоединения эфиров малеииовои кислоты к аминам 21
1.4. Трибохимический способ получения комплексонов 24
1.5. Получение комплексонов повышенной дентатности и поликомплексонов 25
1.5.1. Получение комплексонов повышенной дентатности, производных янтарной кислоты..., 25
1.5.2. Получение поликомплексонов 26
1.6. Получение комплексонов моноаминного типа с фосфоновыми группами 31
1.6.1. Комплексоны алифатического и алициклического ряда с третичной аминогруппой 32
1.6.2. Комплексоны с первичной и вторичной аминогруппами и их эфиры 33
1.7. Общие принципы синтеза комплексонатов металлов... 35
2. Физико-химические методы исследования комплексонов и их комплексов с ионами металлов 37
2.1. Определение констант кислотной диссоциации 38
2.2. Методы исследования комплексообразовапия в водных растворах 39
2.2.1. Расчет констант устойчивости комплексов по методу Шварценбаха 39
2.2.2. Расчет констант устойчивости комплексов по методу Бьеррума 42
2.2.3. Изучение процессов комплексообразования по методу Ледена 43
2.2.4. Методы, основанные на применении функции F0([H]) 44
2.2.5. Косвенный потснциометрический метод определения констант устойчивости комплексов с применением вспомогательного лиганда 51
2.2.6. Изучение комплексообразования полярографическим методом 53
2.2.7. Спектрофотометрические методы изучения комплсксообразования 57
2.2.8. Окислительно-восстановительная потенциометрия ,59
2.2.9. ИК спектроскопия 60
2.2.10. Термогравиметрический анализ 63
2.3. Определение термодинамических характеристик процессов комплексообразования 67
2.3.1. Тепловые эффекты реакций кислотно-основного взаимодействия 70
2.3.2. Тепловые эффекты реакций комплексообразования 81
2.4. Обработка экспериментальных данных 84
Экспериментальная часть 86
3. Техника и методика эксперимента 87
3.1. Синтез комплексонов 87
3.1.1. Гомологический ряд комплексонов, содержащих дикарбоновую кислоту у третичного атома азота 87
3.1.2. Гомологический ряд комплексонов, производных янтарной кислоты, содержащих монокарбоновые кислоты у вторичного атома азота 90
3.1.3. Комплексоны, содержащие у вторичного атома азота остатки дикарбонозых кислот 91
3.1.4. Комплексоны, производные янтарной кислоты, содержащие метиленфосфоновые группировки у третичного атома азота 93
3.2. Использованные приборы и оборудование 94
3.3. Растворы, реагенты и методики эксперимента 98
3.3.1. Растворы для определения констант кислотной диссоциации и констант устойчивости комплексов со щелочно-земельными элементами 99
3.3.2. Растворы и реагенты для потенциомстрического исследования комплексообразования меди 100
3.3.3. Растворы, применяемые для исследования комплексообразования потенциометрическим методом с использованием ртутного электрода.. 102
3.3.4. Растворы, применяемые для определения устойчивости комплексов РЗЭ методом прямой рН-потенциометрии 103
3.3.5. Растворы для определения устойчивости комплексов РЗЭ с использованием вспомогательного лиганда 103
3.3.6. Растворы для определения констант устойчивости комплексов РЗЭ косвенным полярографическим методом 104
3.3.7. Проведение калориметрических опытов 105
3.3.7.2. Проверка работы калориметра по стандартному веществу 106
3.3.7.3. Методика определения изменения энтальпии комплексообразования. 107
4. Исследование процессов ступенчатой диссоциации комплсксонов 108
5. Изучение комплексообразования щелочноземельных металлов с комплсксонами моноаминного типа 117
6. Потснциометрическое исследование комплексообразования 3d и некоторых других металлов 122
6.1. Потенциометрическое изучение комплексообразования меди с применением капающего амальгамного электрода 123
6.2. Потенциометрическое изучение комплексообразования меди с применением вспомогательного лиганда 125
6.3. Потенциометрическое изучение комплексообразования с применением стационарного ртутного электрода 127
6.4. Изучение комплексообразования кадмия и свинца методом рН-потенциометрического титрования 128
6.5. рН-потенциометрическое исследование комплексообразования ионов Mn2+, Fe2+ , Со2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+c КМАК и БКАК 128
6.6. ОВ потенциометрическое исследование комплексообразования Fc(III) с КМАК и БКАК 140
6.7. Спектры поглощения комплексонатов кобальта(П), никеля(П) и меди(И) с КМАК и БКАК 145
6.8. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования никеля(Н) с КМАК 149
7. Комплексообразование РЗЭ с комплексонами моноаминного типа 154
8. Исследование термодинамических характеристик процессов комплексообразования некоторых 3d металлов с ИДЯК и ЭДДЯК 159
8.1. Определение тепловых эффектов растворения ИДЯК и ЭДДЯК 160
8.2. Термодинамика образования комплексов иминодиянтарной кислоты в растворе , 168
8.2.1. Термодинамика образования иминодисукцинатов цинка (II) в растворе 168
8.2.2. Термодинамика образования иминодисукцинатов никеля (II) в растворе 170
8.2.3.Термодинамика образования иминодисукцинатов меди (II) в растворе... 172
8.3. Термодинамика образования комплексов этиленднаминдиянтарной кислоты в растворе 174
8.3.1. Термодинамика образования этил енд иаминдисукцинатов цинка (II) в растворе 174
8.3.2. Термодинамика образования этилендиаминдисукцинатов никеля (II) в растворе 176
8.3.3. Термодинамика образования этилендиаминдисукцинатов меди (II) в растворе 178
8.4. Некоторые закономерности изменения термодинамических функций в реакциях образования комплексов с 3d металлами 180
9. Изучение твердых комплексов некоторых металлов с комплексонами моноаминного типа 190
9.1. Синтез комплексонатов некоторых металлов с комплексонами 190
9.2. Изучение термической устойчивости кристаллогидратов комплексонатов 191
9.3. ИК спектроскопическое изучение строения комплексонатов металлов 194
9.3.1. ИК спектроскопическое изучение твердых комплексонатов РЗЭ 198
9.3.2. ИК спектроскопическое изучение твердых комплексонатов 3d металлов 200
9.4. Реитгеноструктурыый анализ (РСА) иминодиянтарной кислоты и ее комплексонатов некоторых 3d элементов 207
9.4.1 Кристаллическая и молекулярная структура моногидрата иминодиянтарной кислоты 207
9.4.2. Кристаллическая структура тетрагидрата (этилендиамин)-иминоди-сукцинатокобальта (III) гексааквокобальта(И) 212
9.4.3. Кристаллическая структура протонированного дигидрата иминодисукцината цинка (II) 217
9.4.4. Кристаллическая структура моногидрата диаква[имшюдисукци-пато-N-O, О, 0"(2) никеля(П)] 222
10. Вопросы применения созданного класса комплексонов моноаминного типа, производных янтарной кислоты 226
Выводы 237
Литература 240
Приложение 257
