Введение
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 10
I. Общие закономерности контролируемого синтеза макромолекул в условиях радикального инициирования 12
1.1. Основные направления развития исследований в области "живой" радикальной полимеризации 13
1.2. Полимеризация виниловых мономеров в условиях обратимого ингибирования с участием стабильных нитроксильных радикалов 17
1.3.Спиновые ловушки в контролируемом синтезе полимеров 28
II. Особенности сополимеризации в режиме "живых" цепей в присутствии нитроксилов и алкоксиаминов 31
ILL Идеальная псевдоживая сополимеризация 32
П.2. "Затухающая" сополимеризация в режиме "живых" цепей 33
IL3. Блок-сополимеризация как один из путей осуществления макромолекулярного дизайна 38
III. Специфические особенности полимеризации N-винилпирролидона 43
IV. Заключение 51
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 53
I. Проведение (со)полимеризации виниловых мономеров в присутствии алкоксиаминов, образующихся т situ изнитрозосоединений и нитронов 54
1.1. Нитрозодурол в контролируемом синтезе макромолекул 54
1.1.1. Радикальная полимеризация стирола в присутствии нитрозодурола 5 5
1.1.2. Синтез сополимеров стирола с (мет)акриловыми мономерами в присутствии нитрозодурола 60
1.2. Контролируемый синтез поли-№-винилпирролидона и сополимеров N-винилпирролидона с метилметакрилатом и стиролом присутствии С-фенил-№трет.бутилнитрона 71
II. Амины и нитросоединения в контролируемом синтезе полимеров 88
II. 1. Полимеризация стирола в присутствии трет.бутиламина 89
П.2. Использование 2-метил-2-нитропропана в контролируемом синтезе полистирола 96
ІІ.З. Особенности синтеза гомо- и сополимеров стирола в присутствии 2,2,6,6-тетраметшшиперидина 99
U.4. п-Нитроанилин как регулятор роста при полимеризации стирола 103
III. Проведение постполимеризации и синтез блок-сополимеров в присутствии нитронов и нитрозосоединений 105
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 113
1. Подготовка исходных веществ 113
1.1. Мономеры 113
1.2. Инициаторы 114
1.3. Синтез нитрозодурола 114
1.3.1. Синтез ацетоксимеркурдурола 114
1.3.2. Синтез нитрозодурола 115
1.4. Синтез С-фенил-К-трет.бутилнитрона 115
1.5. Трет, бутиламин, р-нитроанилин и 2,2,6,6-тетраметилпиперидин 116
2. Методика эксперимента 117
2.1. Определение начальной скорости полимеризации дилатометрическим методом 117
2.2. Исследование кинетики полимеризации весовым методом 117
2.3. Изучение кинетики полимеризации термографическим методом 118
2.4. Регистрация радикалов методом ЭПР 118
2.5. Определение состава сополимеров методом ИК-спектроскопии 119
2.6. Изучение состава сополимеров методом УФ-спектроскопии 119
3. Анализ полимеров 120
3.1. Определение молекулярно-массовых характеристик полимеров методом ГПХ 120
3.2. Вискозиметрическое определение молекулярной массы полимера 121
ВЫВОДЫ 122
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 124
