Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 11
1.1. Оксиды со структурой перовскита: физико-химические свойства и области применения
1.2. Каталитические свойства перовскитов 12
1.3. Структура оксидов со структурой перовскита. Виды нестехиометрии в перовскнтах.
1.4. Способы компенсации заряда в замещенных ферритах, манганитах, кобальтитах лантана
1.5. Модели дефектной структуры в замещенных перовскнтах 26
1.6. Фазовый состав и дефектная структура в рядах замещенных ферритов, манганитов, кобальтитов
1.6.1 .Фазовый состав и дефектная структура ряда Lai.xCaxFe03-y 28
1.6.2. Фазовый состав и дефектная структура ряда Lai xSrxFe03-y 29
1.6.3. Фазовый состав и дефектная структура ряда Ьаі-хСахМпОз+а 32
1.6.4. Фазовый состав и дефектная структура ряда Lai.xSrxCo03-y 34
1.7. Природа активных центров в перовскнтах, роль катионов переходного 35
элемента. Ряды активности перовскитов, связь с электронным строением 3d катионов.
1.8. Формы активного кислорода в окислительно-восстановительных реакциях 37
1.9. Методы синтеза перовскитов 39
1.10. Постановка задачи 45
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 47
2.1. Методы синтеза рядов Lai.xCaxFe03-y, Lai xSrxFe03-y, Ьаі хСахМпОз+5 47 Lai.xSrxCo03-y
2.2. Физико-химические методы исследования катализаторов
2.2.1. Рентгеновский анализ фаз (РФА) 48
2.2.2. Метод дифференцирующего фазового растворения (ДР) 49
2.2.3. Электронная микроскопия (ЭМ) 49
2.2.4. Мессбауэровская спектроскопия (ЯГР) 48
2.2.5. Вторичная ионная масс-спектрометрия (ВИМС) 48
2.2.6. Малоугловое рассеяние (МУР) 49
2.2.7 Удельная поверхность (БЭТ)
2.2.8. Термопрограммированное восстановление водородом (ТПВ Нг) 49
2.2.9. Термопрограммированное восстановление метаном (ТПВ СН4) 49 2.3. Изучение каталитических свойств систем
2.3.1. Окисление СО 50
2.3.2. Окисление метана 50
ГЛАВА 3. Исследование особенностей фазового состава, реальной структуры, состава поверхности замещенных перовскитов, полученных механохимическим и керамическим методами
3.1. Замещенные ферриты 52
3.1.1. Керамическая серия образцов Lai.xCaxFe03-y 52
3.1.2. Механохимическая серия образцов Lai.xCaxFe03-y 59
3.1.3. Механохимическая серия образцов Lai xSrxFe03-y 71
3.2. Замещенные манганиты 83
3.2.1. Керамическая серия образцов Ьаі.хСахМпОз-у 83
3.2.2. Механохимическая серия образцов Ьаі-хСахМпОз-у 86
3.3. Замещенные кобальтнты 93
3.3.1. Механохимическая серия образцов Lai.xSrxCo03-y 93
3.4. Выводы по особенностям MX метода синтеза замещенных ферритов, 96
манганитов, кобальтитов
ГЛАВА 4. Каталитические свойства перовскитов, влияние замещения и условий приготовления
4.1.1. Замещенные ферриты Lai.xCaxFe03 98
4.1.1.1. Окисление СО 98
4.1.1.2. Окисление метана 98
4.1.2. Замещенные ферриты Lai.xSrxFe03 102
4.1.2.1. Окисление СО 103
4.1.2.2. Окисление метана 103
4.1.3. Замещенные манганиты Ьаі.хСахМпОз 104
4.1.3.1. Окисление СО 104
4.1.4. Замещенные кобальтиты Lai.xSrxCo03 106
4.1.4.1. Окисление СО 106
Выводы по главе 4 108
ГЛАВА 5. Изучение форм кислорода в замещенных перовскитах и их 109 реакционной способности методом ТПВ
5.1. ТПВ водородом замещенных ферритов 109
5.1.1. Са-замещенные ферриты Lai-xCaxFe03-y 110
5.1.2. Sr-замещенные ферриты Lai-xSrxFe03-y 119
5.2. ТПВ метаном замещенных ферритов 121
5.2.1. Са-замещенные ферриты Lai -xCaxFe03-y (х=0-1) 121
5.2.2. Sr-замещенные ферриты Lai.xSrxFe03-y (х=0-1). 124
5.3. ТПВ водородом замещенных манганитов и кобальтитов 125
5.3.1. Са-замещенные манганиты Ьаі хСахМпОз 125
5.3.2. Sr -замещенные кобальтиты Lai xSrxCo03 138 Выводы по главе 5 151
Заключение 152
Выводы работы
