Введение
1. Введение З
2. Обзор литературы. Каталитические методы в синтезе полимакроциклических соединений на основе порфирина. Основные аспекты Cu(I)-катализируемого аминирования 8
2.1 Полимакроциклические соединения на основе порфирина. 8
2.1.1. Мезо-мезо-связанные полимакроциклы, не содержащие линкера. 8
2.1.2. Мезо-мезо-связанные полимакроциклы с линкером . 11
2.1.3. Р Р-Связанные полимакроциклы без линкера. 24
2.1.4. Р Р-Связанные полимакроциклы с линкером. 26
2.1.5 Р-Мезо-связанные полимакроциклы. 3О
2.1.6. Макроциклы с фениленовыми линкерами. З3
2.1.7. Синтез порфириновых диад и триад с использованием Pd(0)-катализируемого аминирования и диаминовых линкеров . 3 9
2.1.8. Макрополициклические соединения на основе порфиринов. 41
2.2 Медь-катализируемое аминирование. 48
2.2.1. Синтетические возможности. 48
2.2.2. Механистические аспекты Cu(I)-катализируемого аминирования. 56
3. Обсуждение результатов. 61
3.1. Си(1)-катализируемое аминирование в синтезе диаминопроизводных азакраун-эфиров. 63
3.2. Исследование Cu-катализируемого арилирования аминов в среде полиэтиленгликолей при микроволновом облучении. 68
3.3. Рс1(0)-катализируемое аминирование в синтезе макрополициклических соединений на основе диазакраун-эфиров, тетраазамакроциклов и каликсаренов. 77
3.4. Pd(0) и Си(1)-катализируемое аминирование мезо-(галогенфенил)-производных порфиринов в синтезе полимакроциклических конъюгатов . 86
3.5. Модификация макроциклов и макробициклов порфиринами. 90
3.6. Детектирование катионов металлов полимакроциклами с помощью спектроскопии УФ и флуоресценции. 98
3.6.1. Детектирование металлов с помощью лиганда 78. 105
3.6.2. Детектирование металлов с помощью лигандов 84 и 85. 112
3.6.3. Детектирование металлов с помощью лиганда 113. 115
3.6.4. Детектирование металлов с помощью конъюгатов азакраун-эфиров и порфиринов 134, 135 и 136 . 117
3.6.5. Детектирование металлов с помощью конъюгатов макроциклов и порфиринов 138, 139, 141, 143 и 144. 121
3.6.6. Детектирование металлов с помощью конъюгатов порфиринов с макробициклами 148, 150. 128
3.6.7. Детектирование металлов с помощью конъюгатов каликс[4]арена с порфирином 151, 154. 129
4. Экспериментальная часть. 133
5. Выводы. 176
6. Список литературы.
