Введение
Глава 1. Аналитический обзор 11
1.1. Основные подходы к синтезу летучих соединений актинидов и ряда продуктов деления 11
1.2. Основные классы летучих координационных и органических соединений /-элементов 15
1.2.1. Соединения с монодентатными лигандами 15
1.2.2. Борогидриды 18
1.2.3. Хелаты 19
1.2.4. Металлоорганические к-комплексы 21
1.3. р-Дикетонаты /-элементов(Ш) 25
1.3.1. Несольватированные соединения 26
1.3.2. Аддукты с нейтральными лигандами 30
1.3.3. Анионные тетракис-[3-дикетонатные комплексы 33
1.4. Р-Дикетонаты/-элеменпюв(П/) 34
1.4.1. Несольватированные тетракис-(3-дикетонаты/-элементов(IV) 34
1.4.2. Аддукты Р-дикетонатов/-элементов(IV) 36
1.4.3. Разнолигандные комплексы на основе Р-дикетонатов /-элементов (IV) -
1.5. р-Дикетонаты актинидов(У) 37
1.6. р-Дикетонаты актинидов(УІ)
1.6.1. Несольватированные р-дикетонаты уранила 3 8
1.6.2. Аддукты {3-дикетонатов уранила 39
1.7. Термический распад Р-дикетонатов/-элементов 40
1.7.1. Термическая стабильность Р-дикетонатов /-элементов 40
1.7.2. Термический распад Р-дикетонатов /элементов в газовой фазе 41
1.8. Карбонильные соединения технеция АА
1.8.1. Декакарбонил технеция и его аналоги 45
1.8.2. Карбонильные соединения Тс(1) 45
1.9. Заключительные замечания А1
Глава 2. Методика эксперимента 49
2.1. Объекты исследования 49
2.2. Синтез и идентификация соединений 50
2.3. Исследование соединений в конденсированной фазе
2.4. Исследование соединений в газовой фазе 52
2.5. Определение давления паров 54
2.6. Химическое осаждение покрытий из газовой фазы 59
2.7. Методы исследования состава и свойств покрытий 61
Глава 3 . Р-Дикетонаты уранила 64
3.1. Несолъватированные бис-/3-дикетонаты уранила 64
3.1.1. Ацетилацетонат уранила 64
3.1.2. Дипивалогтметанат и гексафторацетипацетонат уранила 69
3.1.3. Хелаты уратта с асимметричными Р-дикетонами 74
3.1.4. Проявления катион-катионных взаішодегіствий в длинноволновых ИК спектрах и электронных спектрах поглощения 78
3.2. Аддукты р-дикетонатов уранила с дополнительными лигандами 19
3.3. Трис-р-дикетонатные комплексы уранила 90
3.4. Масс-спектры р-дикетонатов уранила 95
3.5. Тензиметрическое исследование 101
Глава 4. Аддукты нитрата и трифторацетата уранила
4.1. Синтез, идентификация, условия сублимации 112
4.2. ИК и ЯМР-спектроскопическое исследование 115
4.3. Масс-спектры 119
Глава 5. р-Дикетонаты трансурановых элементов(1У, IV)
5.1. Аддуктообразование как ключевой фактор стабилизации Р-дикетонатов Np(VI) 123
5.2. Влияние природы Р-дикетона и нейтрального лиганда на способность р-дикетонатов Np(IV) к аддуктообразованию 128
5.3. Масс-спектрометрическое и тензиметрическое исследование р-дикетонатов Np(IV, VI), Pu(VI) 132
Глава 6. Хелаты РЗЭ 140
6.1. Оптимизация состава Р-дикетонатов РЗЭ для достижения максимальной летучести 141
6.2. Оптимизация состава р-дикетонатов РЗЭ для достижения высокого давления пара в отсутствие разложения 146
6.3. Дитиокарбам аты РЗЭ 149
6.4. Термический распад: влияние ацидо- и нейтрального лиганда и условий осаждения на состав покрытий 152
Глава 7. Парообразование и термораспад разнолигандных комплексов Тс(1) 157
7.1. Парообразование и ступенчатое декарбонилирование пентакарбонилгалогенидов технеция 157
7.2. Синтез и парообразование комплексов карбонилгалогенидов с нейтральными лигандами
7.3. Карбон ил-р-дикетонаты и карбонилкарбоксилаты технеция синтез и пароообразование
7.4. Тензиметрическое исследование
7.5. Условия и выходы осаждения технециевых покрытий
7.6. Внешний вид и микроструктура покрытий
7.7. Химический состав покрытий
7.8. Фазовый состав покрытий
7.9. Коррозионная стойкость покрытий
Заключение
Основные результаты и выводы
Список литературы
