Введение
1 Обзор литературы 10
1.1 Супрамолекулярный синтез и межмолекулярные взаимодействия 11
1.2 Инженерия кристаллов 20
1.3 Супрамолекулярные полимеры 24
1.4 Координационные полимеры 33
1.5 Металлолиганды и металлотектоны 50
1.5.1 Введение 50
1.5.2 Донорные металлотектоны 52
1.5.2.1 .Линейные металлотектоны 52
1.5.2.2 Уголковые металлотектоны 61
1.5.2.3 Коллинеарные металлотектоны 64
1.5.2.4 Тригональные металлотектоны 65
1.5.2.5 Тетрагональные металлотектоны 68
1.5.2.6 Тригонально-антипризматический металлотектон 69
1.5.3 Акцепторные металлотектоны 69
1.5.3.1 Моноядерные металлотектоны 70
1.5.3.2 Биядерные металлотектоны 74
1.5.4 Амбифильные металлотектоны 77
1.5.5 Применение металласупрамолекулярных продуктов, созданных на основе тектонного подхода 79
2 Обсуждение результатов 81
2.1 Дизайн лигандов 82
2.2 Синтез мостиковых лигандов 88
2.2.1 Молекулы с 0, 2 и 4 атомными ациклическими спейсерами 90
2.2.2 Группа А. Молекулы с бензольным и пиридиновым центральным ядром, связанным с боковой группой двухатомной цепочкой 90
2.2.3 Группа В. Дипиридилазолы 95
2.2.3.1 Подгруппа пиразола 95
2.2.3.2 Подгруппа имидазола 102
2.2.3.3 Оксадиазолы и триазолы 105
2.2.3.4 Синтез функциональнозамещенных дипиридилазолов 110
2.2.4 Группа С. Кросс-сопряженные диеноны 115
2.2.4.1 Синтез симметричных молекул группы С 116
2.2.4.2 Синтез несимметричных молекул группы С 124
2.2.4.3 Синтез триеноновых производных циклопентанона 126
2.2.4.4 Реакции гетероциклизации 128
2.2.4.5 Взаимодействие дибромдиенонов с гидразином 131
2.2.4.6 Исследование я-комплексов диенонов с гомокарбонильными комплексами молибдена и продуктов их взаимодействия с диэтиэтилфосфитом 134
2.2.5 Другие молекулы с пиридиновыми заместителями, присоединенными к шестичленному центральному ядру 138
2.2.6 Группа D - молекулы с центральным тетразиновым ядром 143
2.2.7 Электрохимическое и теоретическое исследование N-донорных молекул 149
2.3 Использование мостиковых лигандов в супрамолекулярном синтезе 155
2.3.1 Получение дискретных биядерных комплексов 155
2.3.2 Получение ID координационных полимеров 158
2.3.2.1 Линейные и коллинеарные ё2-тектоны 163
2.3.2.2 Уголковые донорные тектоны 169
2.3.2.3 Образование лесенок 173
2.3.2.4 Образование двойных цепочек 176
2.3.3 Получение 2D координационных полимеров 180
2.3.3.1 4.4-Сетки 180
2.3.3.2 6.3-Сетки 183
2.3.3.3 4.82 Сетки 187
2.4 Особенности получения биядерных структур 194
2.4.1 Сонаправленные мостиковые лиганды 195
2.4.1.2 20-Членные металлациклы 196
2.4.1.2 22-Членные металлациклы 202
2.4.1.3 26-Членные металлациклы 204
2.4.1.4 28-Членные металлациклы 205
2.4.2 Мостиковые противоионы 207
2.4.2.1 Синтез дополнительных хелатирующих лигандов 208
2.4.2.2 Комплексы меди(1) с мостиковыми хлорами 211
2.4.2.3 Комплексы меди(П) с мостиковыми хлоридами и нитратами 213
2.4.2.4 Комплекс серебра(І) с мостиковыми трифторацетатами 215
2.4.2.5 Комплексы палладия(Н) с мостиковыми хлоридами. Кластер г/г//сло-(РёС1)з как новый супрамолекулярный синтон 216
2.5 Металлолиганды как строительные блоки -металлотектоны 222
2.5.1 Пиридинсодержащие (3-дикетонаты европия(Ш) 227
2.5.2 Пиридинсодержащие бис-формазанаты никеля(П), кобальта(П) и меди(И) 230
2.5.3 Терпиридиновые геликаты меди(1). Металлофильный тектон 236
2.5.4 Ферроценилфосфинкарбоновая кислота как гетеродитопный донорный лиганд и ее кобальтовая соль как самокомплеменарный донорно-акцепторный тектон 238
2.6 Применение хелатирующих лигандов в синтезе дискретных моноядерных комплексов 241
2.6.1 Комплексы пиридинсодержащих тиогидантоинов 241
2.6.2 Комплексы тетрадентатных пиперазинов 246
2.6.3 Комплексы тетрадентатных биспидинов 253
2.7 Структуры органических соединений, полученных в данной работе 260
2.8 Практическое применение супрамолекулярных подходов 279
Описание экспериментальных методов 282
Выводы 283
Список литературы 284
