Введение
Глава 1. Полиядерные гидроксокомплексы Pd, Pt, Ru. 10
1.1 Полиядерные гидроксокомплексы палладия (II). 11
1.1.1 Состояние Pd(II) в водных растворах. 12
1.1.2. Процессы гидролиза в водных растворах Pd(II). 13
1.2. Полиядерные гидроксокомплексы платины (II). 28
1.2.1. Реакции гидролиза и диспропорционирования в растворах платины . 29
1.2.2. Процессы гидролиза в водных растворах Pt(II). 31
1.3. Полиядерные гидроксокомплексы рутения (III). 38
1.3.1. Состояния рутения в водных растворах. 39
1.3.2. Процессы гидролиза в водных растворах Ru (III). 43
Заключение к главе 1. 50
Глава 2. Экспериментальная часть. 52
2.1. Реактивы и приготовление растворов 52
2.1.1. Комплексы Pd(II) и их растворы. 52
2.1.2. Соединения Pt(II) и Ru(III) и их растворы. 54
2.1.3. Реагенты для тестирования катализаторов. 54
2.2. Физико-химические методы исследования. 55
2.2.1. Потенциометрия. 55
2.2.2. Спектроскопия ЯМР. 56
2.2.3. Электронные спектры поглощения. 56
2.2.4. Оптическая плотность растворов. 57
2.2.5. Просвечивающая электронная микроскопия (ТЕМ). 58
2.2.6. Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей (SAXS). 59
2.2.7. Протяженная тонкая структура рентгеновского поглощения (EXAFS). 59
2.2.8. Методы рентгенофазового анализа (РФА) и измерения радиального распределения атомов (РРА). 60
2.2.9. Исследование адсорбции из растворов. 60
2.3. Синтез катализаторов. 61
2.3.1. Pd/C. 61
2.3.2. Pt/C и Ru/C. 62
2.3.3. Биметаллические (Pt-Ru. Pt-Pd, Pd-Ru) катализаторы. 62
2.4. Исследование каталитической активности. 62
2.4.1. Гидрирование нитроэтана, циклогексена и фенилацетилена. 62
2.4.2 Восстановление нитратов и нитритов щелочных металлов. 64
Глава 3. Полиядерные гидроксокомплексы Pd (II). 66
3.1. Потециометрическое титрование. 67
3.2 Спектрофотометрия. 70
3.3. ЯМР 35С1. 72
3.4. ЯМР пО. 73
3.5. ЯМР 133Cs и 23Na. 74
3.6. Малоугловое рассеяние (SAXS). 76
3.7. EXAFS. 77
3.8. Просвечивающая электронная микроскопия (ТЕМ). 79
3.9. Рентгенографические исследования. 81
3.10. Адсорбция ПГК углеродным материалом . 83
Заключения к главе 3. 85
Глава 4. Исследование процессов щелочного гидролиза Pt(II) Ru(III). 87
4.1. Гидролиз комплексов Pt(ll). 87
4.1.1. Кинетика гидролиза. ЯМР 195Pt, 133Cs и пО. 88
4.1.21 Спектрофотометрические исследования растворов Pt(II). 90
4.1.3. Оптические свойства, механизм формирования ПГК Pt(II). 91
4.1.4. ТЕМ полиядерных комплексов Pt(II). 95
4.2. Гидролиз Ru(III). 96
4.2.1. Потенциометрия и ЯМР 35С1 в растворах Ru(III). 97
4.1.1. Спектрофотометрия Ru(III). 98
4.2.1. Магнитная восприимчивость и ЯМР U3Cs растворов Ru(III). 99
4.2.2. EXAFS ПГК Ru(III). 101
4.2.3. Электронная микроскопия ПГК Ru(III). 102
4.2.4. ЯМР 170 и механизм формирования частиц ПГК Ru(III). 102
4.3. Заключение к главе 4, схема формирования ПГК. 104
Глава 5. Применение ПГК Pd(II) в катализе . 108
5.1. Углеродный материал Сибунит. 108
5.2. Влияние метода синтеза ПГК на каталитические свойства Pd/C и Pt/C. 109
5.3. Свойства Pt, Ru и биметаллических катализаторов на основе ПГК. 113
5.4. Исследование свойств Pd/C и Pd+Cu/C катализаторов процесса гидрирования NO2 NO3 в водных растворах. 116
5.5. Применение катализаторов на основе ПГК Pd(II) в промышленности. 118
Заключение к главе 5. 120
Выводы. 121
Список литературы. 122
