Введение
Оглавление литературный обзор 23
Молекулярное строение дитиокарбаматных и дитио фосфатных комплексов никеля(II), цинка, кадмия, рту ти(II), меди(II), платины(II), золота(III), золота(I) и тал лия(I) по данным РСА 27
Образование гетерополиядерных комплексов в составе магнитноразбавленных систем по данным ЭПР 43
Аддуктообразование бис-хелатных комплексов
переходных металлов в растворах и твердой фазе 47
Аддуктообразование в растворах 49
Аддуктообразование в твердой фазе 51
Сольваты аддуктов дитиокарбаматных комплексов переходных металлов 55
Экспериментальная часть 60
Используемые реагенты 60
Синтез координационных соединений 62
Синтез исходных дитиокарбаматов натрия 62
Дитиофосфатные комплексы 64
Моноядерные дитиофосфатные комплексы платины(II) 64
Тетраядерный O,O-ди-изо-пропилдитиофосфатный
комплекс цинка(II) 64
Полиядерный O,O-ди-цикло-гексилдитиофосфатный
комплекс таллия(I) 65
Полиядерные дитиофосфатные комплексы золота(I) 66
Дитиокарбаматные комплексы 67
Дитиокарбаматные комплексы цинка(II) 67
Дитиокарбаматные комплексы кадмия(II) 67
Дитиокарбаматные комплексы меди(II) 69
11.2.3.4 Дитиокарбаматные комплексы таллия(I) и меди(II)-таллия(I) 69
11.2.3.5 Гетерополиядерные дитиокарбаматные комплексы 70
11.2.3.6 Модельные системы дитиокарбаматных комплексов 70
11.2.4 Аддукты дитиокарбаматных комплексов 71
11.2.4.1 Аддукты дитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) с диалкиламинами 71
11.2.4.2 Аддукты дитиокарбаматных комплексов цинка, кадмия
и меди(II) с пиридином 73
11.2.4.3 Аддукты дитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) с морфолином 74
11.2.4.4 Аддукты дитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) с пиперидином 11.2.5 Сольваты аддуктов дитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) с пиридином, морфолином и пиперидином 76
11.2.6 Полиядерные и гетерополиядерные дитиокарбаматные комплексы золота(III) и золота(III)-кадмия 78
II.3 Методики измерений 81
11.3.1 Измерения ЭПР 81
11.3.2 Измерения MAS ЯМР 13C, 15N, 31P, 113Cd, 195Pt 82
11.3.3 Рентгеноструктурные измерения 85
11.3.4 Элементный анализ 87
11.3.5 Элементный микроанализ 88
11.3.6 Электронная растровая микроскопия 88
11.3.7 Рентгенодифракционные измерения 88
11.3.8 Порошковая рентгенография 89
11.3.9 Термический анализ 89
11.3.10 Измерение температур плавления 90
ГЛАВА III Кристаллические диалкилдитиофосфа ты платины(II), цинка(II), таллия(i) и золо та(i): получение, строение и мультиядер ная (13c, 31p, 195pt) mas ямр спектроскопия 91
Структурная организация кристаллических комплексов платины(II) с диалкилдитиофосфатными лигандами 92
MAS ЯМР (13C, 31P, 195Pt) спектральное исследование диалкилдитиофосфатных комплексов платины(II) 92
Данные рентгеноструктурного анализа диалкилдитиофосфатных
Термическое поведение тетраядерного комплекса ди-изо-цинка, комплексов платины(II) Структурная организация пропилдитиофосфатного [Zn4O{S2P(O-iso-C3H7)2}6] Данные мультиядерной MAS ЯМР (13C, 31P) спек троскопии 105
Молекулярная и кристаллическая структура ком-плекса [Zn4O{S2P(O-iso-C3H7)2}6] по данным РСА 108
Отнесение резонансных сигналов 31Р к структурным положениям атомов в разрешенной молекулярной структуре [Zn4O{S2P(O-iso-C3H7)2}6] 111
Структурная организация полиядерного O,O-ди-цикло гексилдитиофосфатного комплекса таллия(I),
[Tl{S2P(O-cyclo-C6H11)2}]n 121
Данные мультиядерной MAS ЯМР (13C, 31P) спек троскопии 121
Молекулярная и кристаллическая структура O,O-ди цикло-гексилдитиофосфата таллия(I) 126
Полимерные кристаллические комплексы золота(I) с
диалкилдитиофосфатными лигандами 130 111.4.1 Данные мультиядерной MAS ЯМР (13C, 31P) спектроскопии 131
111.4.2 Молекулярная и супрамолекулярная структура полиядерных диалкилдитиофосфатов золота(I) 134
111.4.3 Термическое поведение полиядерных диалкилдитиофосфатов золота(I). 139
ГЛАВА IV ПОЛИЯДЕРНЫЕ И ГЕТЕРОПОЛИЯДЕРНЫЕ КОМП ЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ С ДИТИОКАРБАМАТНЫМИ
ЛИГАНДАМИ 144
IV.1 Гетерополиядерные комплексы переходных металлов в
магнитноразбавленных системах дитиокарбаматов
меди(II) типа Cu(II)/Me(II)–Dtc (где Me = Zn, Cd, Hg) 144
IV.1.1 Структурная организация магнитноразбавленных
систем комплексов меди(II) с дибутил- и цикличес кими дитиокарбаматными лигандами по данным
спектроскопии ЭПР 144
IV.1.2 Получение и исследование строения магнитноразбав-ленных систем типа [Ni(II)–Me(II)–Dtc] (где Me = Zn, Cd, Hg), моделирующих структурную неоднородность 149
IV.1.2.1 ЭПР спектроскопическое исследование 150
IV.1.2.2 Данные порошковой рентгенографии и ЯМР 13С и 15N
спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе 156
IV.2 Проявление координационной полимерии в комплексе меди с N,N-цикло-гексаметилендитиокарбаматным лигандом 167
IV.2.1 Данные ЭПР спектроскопии 167
IV.2.2 Молекулярная и кристаллическая структура N,N-цикло гексаметилендитиокарбамата меди(II) 170
IV.2.3 Термическое поведение цикло-гексаметилендитио карбаматного комплекса меди(II) 174 IV.3 Полиядерные диалкилдитиокарбаматные комплексы таллия(I) и меди(II)-таллия(I) 176
IV.3.1 Хемосорбционные свойства полимерного N,N-цикло гексаметилендитиокарбамата таллия(I) и формы
закрепления меди в процессе сорбции 177
IV.3.1.1 Данные сорбционных экспериментов и электронной микроскопии 177
IV.3.1.2 Данные ЭПР спектроскопии 178
IV.3.1.3 Расчет спиновой плотности на атомах таллия(I) 184
IV.3.2 Строение полиядерного N,N-цикло-пентаметилен дитиокарбамата таллия(I), [Tl2{S2CN(CH2)5}2]n, по
данным РСА, MAS ЯМР 13C, 15N спектроскопии и термического анализа 185
IV.3.2.1 MAS ЯМР (13C, 15N) кристаллического N,N-цикло пентаметилендитиокарбамата таллия(I) 186
IV.3.2.2 Молекулярная и кристаллическая структура N,N-цикло пентаметилендитиокарбамата таллия(I) 188
IV.3.2.3 Термическое поведение N,N-цикло-пентаметилен дитиокарбамата таллия(I) 193
ГЛАВА V Химические свойства дитиокарба матных комплексов в процессах ад дуктообразования с n-донорными ос нованиями и сольватации 197
V.1 Аддукты диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) с симметрично-замещенными диалкилами нами 198
V.1.1 Исследование изотопно-замещенных аддуктов ме ди(II) методом ЭПР 199
V.1.2 MAS ЯМР (13C, 15N) спектральное исследование аддуктов цинка 204 V.2 Аддукты диалкилдитиокарбаматных комплексов меди(II), цинка, кадмия с циклическими N-донорными основаниями 209
V.2.1 ЭПР спектральное исследование магнитноразбав ленных аддуктов диалкилдитиокарбаматов меди(II) с пиридином, морфолином и пиперидином 210
V.2.2 MAS ЯМР (13C, 15N и 113Cd) спектральные свойства аддуктов диалкилдитиокарбаматов цинка и кадмия с пиридином, морфолином и пиперидином 219
V.2.3 Молекулярная и кристаллическая структура аддукта [Cd(C5H5N){S2CN(iso-C4H9)2}2] 230
V.2.4 Сравнительное исследование молекулярных структур [Zn{NH(CH2)5}{S2CN(C2H5)2}2] (XLIV) и [Zn{NH(CH2)5}{S2CN(CH3)2}2] (XLVb) 233
V.3 Сольваты аддуктов диалкилдитиокарбаматных комплексов меди(II) и цинка с циклическими N донорными основаниями 237
V.3.1 ЭПР спектральное исследование магнитноразбавлен ных сольватов аддуктов диалкилдитиокарбаматов
меди(II) 238
V.3.2 MAS ЯМР (13C, 15N) спектральные свойства сольвати рованных аддуктов диалкилдитиокарбаматов цинка 241
V.3.3 Молекулярные и кристаллические структуры сольватов [Zn(NC5H5){S2CN(C2H5)2}2]L (где L = 2CCl4 и C6H6) 245
V.3.4 Молекулярная и кристаллическая структура сольвата аддукта [Zn{NH(CH2)5}{S2CN(CH3)2}2]2СН3С6Н5 250
V.4 Исследование термических свойств морфолиндитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) 252
ГЛАВА VI Полиядерные и гетерополиядерные комплексы золота(III) и золота(III) кадмия: условия формирования, супрамолекулярная структура и термические свойства 257
Данные сорбционных экспериментов 258
Данные MAS ЯМР 13C, 113Cd 262
Структурная организация гетерополиядерных комплексов золота(III)-кадмия по данным РСА 269
Структурная организация полиядерных комплексов золота(III) по данным РСА 290
Термическое поведение гетерополиядерных и по лиядерных комплексов золота(III)-кадмия и золо-та(III)
по данным СТА 309
Выводы
Список литературы
