Введение
Глава 1. Обзор литературы 9
1.1. Восстановление азота в химических системах 9
1.1.1. Комплексы молекулярного азота. Реакционная способность координированной молекулы N2 9
1.1.1.1. Системы Вольпина - Шура 9
1.1.1.2. Модели координации и протонирования N2 в координационной сфере комплексов молибдена и железа 10
1.1.2. Каталитическое получение азотсодержащих соединений, исходя из N2 18
1.1.3. Протонные азотфиксирующие системы 20
1.2. Получение, строение и свойства алкоксидных и оксо-алкоксидных комплексов 24
1.2.1. Подходы к синтезу (оксо-)алкоксидных соединений 25
1.2.1.1. Подходы к синтезу алкоксидов 25
1.2.1.2. Подходы к синтезу оксо-алкоксидных соединений 30
1.2.1.3. Подходы к синтезу гетерометаллических (оксо-)алкоксидов 33
1.2.2. Строение (оксо-)алкоксидов молибдена 34
1.2.2.1. Строение гомометаллических (оксо-)алкоксидов молибдена 34
1.2.2.1.1. Строение оксо-алкоксидов высоковалентного молибдена 34
1.2.2.1.2. Строение оксо-алкоксидов низковалентного молибдена 43
1.2.2.2. Строение оксо-алкоксидов Мо с гетерометаллами Li, Na, К, Mg, Ті 53
Глава 2. Экспериментальная часть 61
Глава 3. Метанолиз M0CI5 в присутствии различных основных агентов 76
3.1. Синтез, строение и свойства (оксо-)метоксидных комплексов Mo(V), образующихся по реакции метанолиза МоС15 в присутствии различных щелочных агентов 76
3.1.1. Гомометаллические (оксо-)метоксиды Mo(V) 76
3.1.2. Гетерометаллические (оксо-)метоксиды Mo(V) с щелочными металлами 80
3.2. Анализ распределения электронной плотности, полученного из рентгеноструктурного эксперимента, в гетерометаллическом К-Мо кластере [К(СН3ОН)2Мо202(ОСН3)7] 87
Глава 4. Совместный метанолиз МоС15 и Mg2"1". Гетерометаллические Mg-Mo оксо-алкоксидные комплексы: ретросинтетический анализ, синтез, молекулярное строение 94
4.1. Анализ структурных особенностей Mg-Mo комплексов 95
4.2. Ретросинтетический подход к получению гетерометаллических Mg-Mo кластеров 101
Глава 5. Алкоксидные комплексы низковалентного молибдена: синтезы, строение, проверка активности как катализаторов восстановления N2 109
5.1. Синтез и реакционная способность [Мо2СІ4(ОСНз)4(СН3ОН)2]. Редокс-взаимодействие [MoCls(THF)3J и соединений Mo(IV),Mo(V), Mo(VI) 109
5.2. Оценка активности алкоксидных комплексов низковалентного молибдена в реакции восстановления азота 121
Выводы 124
Список литературы 126
