Введение
Глава 1. Обзор литературы 16
1.1. Матрицы 18
1.1.1. Металл-органические координационные полимеры 18
1.1.2 Органические полимеры 19
1.1.3. Аморфный диоксид кремния SiO2 20
1.2 Соединения лантаноидов (Ln) 21
1.2.1. Материалы на основе Ln и МОКП 23
1.2.2. Материалы на основе Ln и органических полимеров 26
1.2.3. Материалы на основе Ln и SiO2 32
1.3. Квантовые точки (QD) 34
1.3.1. Материалы на основе QD и МОКП 37
1.3.2. Материалы на основе QD и органических полимеров 38
1.3.3. Материалы на основе QD и SiO2 41
1.4. Комплексы рутения 43
1.4.1. Материалы на основе комплексов рутения и МОКП 46
1.4.2. Материалы на основе комплексов рутения и органических полимеров 48
1.4.3. Материалы на основе комплексов рутения и SiO2 50
1.5. Октаэдрические кластерные комплексы 54
1.5.1. Материалы на основе кластерных комплексов и МОКП 56
1.5.2. Материалы на основе кластерных комплексов и органических полимеров 57
1.5.3. Материалы на основе кластерных комплексов и SiO2 60
1.6. Комбинирование люминофоров в различных матрицах 62
1.7. Заключение 64
Глава 2. Экспериментальная часть 66
2.1. Исходные реагенты и измерительные приборы 66
2.2. Получение материалов на основе MIL-101 и MIL-101-pyz (pyz = пиразин) 67
2.2.1. Синтез MIL-101 67
2.2.2. Получение 3@MIL-101 67
2.2.3. Синтез MIL-101-pyz 68
2.2.4. Получение 3-MIL-101-pyz 68
2.2.5. Экстракция кластерного комплекса из 3@MIL-101 и 3-MIL-101-pyz 68
2.2.6. Методы характеризации и изучения свойств 69
2.2.6.1. Площадь поверхности и структура пор 69
2.2.6.2. Оценка эффективности генерации синглетного кислорода 69
2.2.6.3. Оценка цитотоксичности материалов, МТТ-тест 69
2.2.6.4. Конфокальная лазерная сканирующая микроскопия (КЛСМ) 70
2.2.6.5. Детектирование и количественное определение уровня генерации АФК, индуцированных 3@MIL-101 на клетках линии Hep-2 70
2.2.6.6. Оценка фотоиндуцированной цитотоксичности 70
2.3. Получение материалов на основе полистиролсульфоната натрия (PSS) 71
2.3.1. Синтез полистиролсульфоната натрия (PSS) 71
2.3.2. Получение nx@PSS 71
2.3.3. Методы характеризации и изучения свойств 72
2.3.3.1. Гельпроникающая хроматография (ГПХ) 72
2.3.3.2. Вискозиметрия 72
2.3.3.3. Оценка цитотоксичности материалов, МТТ-тест 72
2.3.3.4. Конфокальная лазерная сканирующая микроскопия (КЛСМ) 72
2.3.3.5. Проточная цитометрия (FACS) 72
2.3.3.6. Оценка фотоиндуцированной цитотоксичности 72
2.4. Получение материалов на основе аморфного диоксида кремния (SiO2) 73
2.4.1. Получение микрочастиц nx@SiO2 (MPs) – метод Штобера 73
2.4.2. Получение наночастиц nx@SiO2 (NPs) – микроэмульсионный метод 73
2.4.3. Получение комплексов An и Bn [{Mo6X8}(H2O)2(OH)4] из 1, 2 и 3 73
2.4.4. Модификация поверхности 30,01@SiO2 MPs эпокси-группами (mod-30,01@SiO2 MPs) 74
2.4.5. Конъюгация mod-30,01@SiO2 MPs с GFP (Зеленый флуоресцентный белок – Green Fluorescent Protein) 74
2.4.6. Методы характеризации и изучения свойств 74
2.4.6.1. Площадь поверхности 74
2.4.6.2. Оценка эффективности генерации синглетного кислорода 75
2.4.6.3. Оценка цитотоксичности материалов, МТТ-тест 75
2.4.6.4. Исследование кинетики поглощения частиц клетками 75
2.4.6.5. Исследование кинетики высвобождения наночастиц из клеток 75
2.4.6.6. Конфокальная лазерная сканирующая микроскопия (КЛСМ) 76
2.4.6.7. Изучение распределения микрочастиц в клетке (флуоресцентная микроскопия) 76
2.4.6.8. Изучение распределения частиц в клетке (ПЭМ) 76
2.4.6.9. Оценка фотоиндуцированной цитотоксичности 76
Глава 3. Результаты и обсуждение 78
3.1. Материалы на основе MIL-101 79
3.1.1. Получение и характеризация материалов 79
3.1.2. Стабильность материалы в воде 82
3.1.3. Люминесцентные свойства 83
3.1.4. Оценка эффективности генерации синглетного кислорода 84
3.1.5. Оценка цитотоксичности материалов, МТТ-тест 86
3.1.6. Конфокальная лазерная сканирующая микроскопия (КЛСМ) 87
3.1.7. Генерация АФК в живых клетках 88
3.1.8. Оценка фотоиндуцированной цитотоксичности 89
3.2. Материалы на основе полистиролсульфоната натрия (PSS) 90
3.2.1. Получение и характеризация материалов 90
3.2.2. Люминесцентные свойства 93
3.2.3. Жизнеспособность клеток и клеточное проникновение 94
3.2.4. Оценка фотоиндуцированной цитотоксичности 95
3.3. Материалы на основе SiO2 96
3.3.1. Микрочастицы 96
3.3.1.1. Синтез микрочастиц 96
3.3.1.2. Состав материалов и химическая структура 98
3.3.1.3. Морфология материалов 102
3.3.1.4. Люминесцентные свойства 103
3.3.1.5. Оценка эффективности генерации синглетного кислорода 105
3.3.2. Наночастицы 106
3.3.2.1. Синтез, состав и морфология материалов 106
3.3.2.2. Люминесцентные свойства 107
3.3.2.3. Генерация синглетного кислорода 108
3.4. Биологические свойства материалов на основе SiO2 109
3.4.1. Микрочастицы 109
3.4.1.1. Оценка цитотоксичности материалов, МТТ-тест 111
3.4.1.2. Клеточное проникновение и распределение в клетке 112
3.4.1.3. Оценка фотоиндуцированной цитотоксичности 115
3.4.2. Наночастицы 116
3.4.2.1. Определение цитотоксичности 116
3.4.2.2. Клеточное проникновение и выведение 118
3.4.2.3. Распределение в клетке 119
3.4.2.4. Оценка фотоиндуцированной цитотоксичности 121
Заключение 124
Основные результаты и выводы 126
Список литературы 128
Благодарности 159
