Введение
Литературный обзор 7
Общая характеристика воды, этанола и смешанных водноэтанольных растворителей 7
Современные представления о сольватации ионов и. молекул в водноспиртовых растворителях 15
Кислотная диссоциация протонированных аминов в. водноспиртовых растворителях 28
Комплексообразование переходных металлов с аминами в водно-спиртовых растворителях 33
Влияние водно-спиртовых растворителей на кинети ку образования и диссоциации комплексов 42
Методика эксперимента 51
Определение изменения свободной энергии при переносе электролитов из воды в водно-этанольные растворители 51
Установка для определения общего давления и состава пара над системами электролит-смешанный растворитель 51
Методика расчета А и ПЕР. электролитов 59
Определение констант равновесий реакций 62
Потенциометрическая установка 62
Константы кислотной диссоциации иона аммония 64
Константы устойчивости моно- и биаммиачного комплексов никеля(П) 65
Определение тепловых эффектов реакций и раст ворения электролитов 69
Калориметрическая установка 69
Интегральные тепловые эффекты растворения электролитов 76
Тепловые эффекты реакции кислотной диссоциации иона аммония 78
Тепловые эффекты реакции комплексообразования никеля(П) с аммиаком 80
Применяемые вещества и их подготовка. 85
Результаты эксперимента, их обработка и обсуждение 87
Влияние водно-этанольных растворителей на сольватацию ионов 87
Изменение свободной энергии сольватации ионов 87
Изменение свободной энергии при переносе хлорной кислоты, перхлоратов аммония и никелн(П) 87
Изменение свободной энергии при переносе ио нов NHf, №2+ , Ш 103
Изменение энтальпии сольватации ионов 107
Интегральные и первые теплоты растворения тетрафенилбората натрия, бромидов тетрафюнилфосфония и натрия, хлорной кислоты, перхлора тов никеля(П) натрия и аммония. 107
Изменение энтальпии при переносе стехиометрических смесей ионов 125
Изменение энтальпии при переносе ионов 128
Изменение энтропии при переносе стехиометрических смесей ионов и индивидуальных ионов 132
Кислотная диссоциация иона аммония в смесях вода-этиловый спирт 142
Влияние изменения свободной энергии сольватации реактантов на изменение констант реакции 142
Влияние изменения энтальпии и энтропии сольватации реактантов на изменение теплового эффекта и энтропии реакции 145
Комплексообразование иона никеля (II) с аммиаком в водно-этанольных растворителях 152
Влияние растворителя на константы устойчивости моно- и биаммиакатов никеля(П) и изменение свободной энергии сольватации реактантов 152
Влияние растворителя на изменение энтальпии и энтропии реакций образования моно- и биаммиакатов никеля(П) и сольватации реактантов 161
Сольватация исходного и переходного состояний в реакциях образования и диссоциации моноаммиачного комплекса никеля(П) 182
Выводы 193
