Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 9
1.1. Мезопористые фос фонаты с упорядоченной структурой 11
1.1.1. Слоистые фосфонаты 11
1.1.2. Бестемплатная самоорганизация 22
1.1.3. Самоорганизация с использованием структурирующих агентов (темплатный метод) 45
1.2. Мезопористые органофосфонаты, полученные модифицированием поверхности неорганических подложек 48
1.3.Супрамолекулярные материалы на основе порфиринилфосфонатов 56
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов 59
2.1. Получение моно-фосфорилзамещенных порфиринов 59
2.2. Координационные соединения на основе металлов и фосфорилзамещенных пор фиринов 63
2.3. Химическая модификация мезо-диэтоксифосфорилпорфиринов и их металлокомплексов 67
2.4. Исследование строения металлокмоплексов на основе фосфорсодержащих пор фиринов 80
2.4.1. Исследование строения в растворе методами ЯМР-, ЭСП- спектроскопии, и HRMS-ESI масс-спектрометрии 80
2.4.2. Особенности супрамолекулярной сборки порфиринилфосфонатов в твердом виде 96
2.5. Гибридные органо-неорганические материалы на основе мезо порфиринилфосфонатов 112
2.5.1. Модификация поверхности мезопористого диоксида титана мезо порфиринилфосфонатами 112
2.5.2. Иммобилизация порфиринилфосфонатов в пространственную сетку диоксида титана по золь-гель процессу. 135
2.5.3. Применение марганецсодержащих гибридных органо-неорганических материалов в катализе 143
Глава 3. Экспериментальная часть 151
3.1. Общие условия, реагенты и растворители 151
3.1.1. Приборное обеспечение 151
3.1.2. Общие условия проведения реакций 152
3.1.3. Растворители и реагенты 152
3.1.4. Синтез исходных соединений 153
3.2. Синтез 10-бромопорфиринов и их металлокомплексов с цинком(II) 154
3.2.1. Синтез 10-бромопорфиринов (2H-2) 154
3.2.2.Синтез 10-бромопорфиринатов цинка(II) (Zn-2) 156
3.3. Синтез 10-диэтоксифосфорилпорфиринов и их металлокомплексов цинка(II) 158
3.3.1.Синтез 10-диэтоксифосфорилпорфиринатов цинка(II) (Zn-3) 158
3.3.2.Синтез 10-диэтоксифосфорилпорфиринов (2H-3) 162
3.4. Синтез 10,20-бис(диэтоксифосфорил)порфиринов и их металлокомплексов цинка(II) 164
3.5. Синтез металлокомплексов М(II), M(III) и M(IV) с 10 диэтоксифосфорилпорфиринами 165
3.6. Синтез металлокомплексов М(II) с 10,20-бис(диэтоксифосфорил)порфиринами 175
3.7. Синтез металлокомплексов М(III) с 5,10,15,20-тетракис[п (диэтоксифосфорил)фенил]порфиринами (М-11d) 177
3.8. Синтез карбокси-замещенных фосфорилпорфиринов 178
3.9. Синтез моноэфиров порфиринилфосфонатов
3.10. Синтез карбоксизамещенных моноэфиров порфиринилфосфонатов 189
3.11. Синтез металлопорфиринилфосфоновых кислот 190
3.12.Условия выращивания монокристаллов 192
3.13. Гибридные органо-неорганические материалы 193
3.13.1. Получение гибридных органо-неорганических материалов путем
модификации гидратированного мезопористого оксида титана мезо порфиринилфосфонатами 193
3.13.2. Получение золь-гель материалов на основе 5,10,15,20-тетракис[п (диэтоксифос форил)фе н и л ]порфирина и его металлокомплекса марганца(III) 197
3.13.3. Применение гибридных материалов в катализе 198
Выводы 199
Список литературы
